[发明专利]蓝光敏感的二芳杂环基乙烯类光致变色化合物及其制法和用途

权利要求书

1．一种蓝光敏感的二芳杂环基乙烯类光致变色化合物，其特征在于所述的蓝光敏感的二芳杂环基乙烯类光致变色化合物为3,4-二芳杂环基-2,5-二氢呋喃，具有以下通式：

其中He为2-甲基吲哚基、甲基取代的噻吩基、甲基取代的苯并噻吩基、甲基取代的吡咯基或1,3-二甲基吲哚基。

2．如权利要求1所述的蓝光敏感的二芳杂环基乙烯类光致变色化合物的制法，其特征在于当蓝光敏感的二芳杂环基乙烯类光致变色化合物的取代基He为2-甲基吲哚基时，合成路线如下：

合成方法为：在氮气保护下按通常方法制得2-甲基吲哚溴化镁格氏试剂的乙醚溶液，冷却反应温度至-10℃以下，然后滴加氯羰基甲醚；滴加完毕，在室温下将反应液搅拌1小时，再回流2-3小时，有白色粉末状物质出现，冷却，进一步处理得1,1’-二(2-甲基吲哚-3-甲酰基)二甲醚的格氏试剂粗产物，其中溴乙烷、镁屑、2-甲基吲哚及氯羰基甲醚的摩尔数比为1∶1∶1∶0.5；

将上述得到的1,1’-二(2-甲基吲哚-3-甲酰基)二甲醚的格氏试剂粗产物与适量丙酮加热回流至溶解后，加入质量百分比浓度为21％的氢氧化钾水溶液，回流至反应液清亮后，滴入硫酸二甲酯，继续回流15～20分钟后，停止加热，室温搅拌3小时，此时生成沉淀，进一步处理，得1,1’-二(1,2-二甲基吲哚-3-甲酰基)二甲醚；其中1,1’-二(2-甲基吲哚-3-甲酰基)二甲醚的格氏试剂、氢氧化钾、硫酸二甲酯的摩尔数比为1∶20∶10；

在锌粉中加入适量无水四氢呋喃或无水二氧六环溶剂使锌粉分散开，通氮气以除去溶液中的氧，在-10℃以下注射四氯化钛，加热回流1小时；接着在8小时内滴加摩尔浓度约2mol/l的1,1’-二(1,2-二甲基吲哚-3-甲酰基)二甲醚的四氢呋喃或二氧六环稀溶液，然后回流10-14小时；冷却反应液，加入质量百分比浓度为40％的碳酸钾水溶液淬灭反应，然后进一步提纯，得3,4-二(1,2-二甲基吲哚-3-基)-2,5-二氢呋喃；其中1,1’-二(1,2-二甲基吲哚-3-甲酰基)二甲醚与四氯化钛的摩尔数比为1∶3，锌粉的摩尔数相对于1,1’-二(1,2-二甲基吲哚-3-甲酰基)二甲醚的摩尔数稍过量；

或

当He为甲基取代的噻吩基、甲基取代的苯并噻吩基、甲基取代的吡咯基或1,3-二甲基吲哚基时，合成路线如下：

合成方法为：酰基化溶剂中加入He-H与路易斯酸，冷至0℃以下，缓慢滴加氯羰基甲醚，然后升至室温，搅拌10-14小时；分别加入100ml-200ml冰水和30ml 6M盐酸水解反应液，然后加入适量有机溶剂氯仿萃取，分出有机层，分别以质量百分比浓度为15％的碳酸氢钠水溶液和水洗涤有机层，无水硫酸钠干燥有机层；减压浓缩，以石油醚、甲苯或无水乙醇等有机溶剂重结晶，得1,1’-二(杂环取代的甲酰基)二甲醚；

其中所述He-H为甲基取代的噻吩、甲基取代的苯并噻吩、甲基取代的吡咯或1,3-二甲基吲哚；所述酰基化溶剂为二氯甲烷或甲苯；所述路易斯酸为BF₃(C₂H₅)₂O、AlCl₃或SnCl₄；He-H、路易斯酸和氯羰基甲醚的摩尔数比为1∶1∶0.5；

在锌粉中加入适量无水四氢呋喃或无水二氧六环溶剂使锌粉分散开，通氮气以除去溶液中的氧，在-10℃以下注射四氯化钛，加热回流1小时；接着在8小时内滴加摩尔浓度为2mol/l的1,1’-二(杂环基取代的甲酰基)二甲醚的四氢呋喃或二氧六环稀溶液，然后回流10-14小时；冷却反应液，加入质量百分比浓度为40％的碳酸钾水溶液淬灭反应，然后进一步提纯，得3,4-二芳杂环基-2,5-二氢呋喃；

其中1,1’-二(杂环基取代的甲酰基)二甲醚与四氯化钛的摩尔数比为1∶3，锌粉的摩尔数相对于1,1’-二(杂环基取代的甲酰基)二甲醚的摩尔数稍过量。

3．如权利要求1所述的蓝光敏感的二芳杂环基乙烯类光致变色化合物的用途，其特征在于蓝光敏感的二芳杂环基乙烯类光致变色化合物用于制备蓝光敏感的高密度光信息存储光盘、用于制造防伪商标、用于制作光开关器件或用于制作光信号转换器件。