[发明专利]相容剂、游离基聚合性不饱和树脂组合物、成形材料及成形品

说明书

本发明涉及可将游离基共聚性不饱和树脂和以降低收缩和提高物性等为目的而加入的加聚聚合物能相溶化的新型相容剂、游离基共聚性不饱和树脂组合物、成形材料及成形品。详细地说，提供相容剂，它可明显改善不饱和聚酯、乙烯酯树脂、乙烯氨基甲酸酯树脂等游离基共聚性不饱和树脂和由聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯丁二烯橡胶、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸橡胶等热塑性树脂构成的加聚聚合物这两种成分的相容性，极为有效地解决了相容性不良引起的保存方面和成形方面存在的问题。进一步说，防止这些树脂混合物发生分离，可以保持稳定的分散状态，即一液化。通过上述效果，提供了可获得制品的高附加值的相容剂、游离基共聚性不饱和树脂组合物、成形材料和成形品。

游离基共聚性不饱和树脂适宜作为成形材料的原料树脂使用。但是，采用游离基共聚性不饱和树脂的成形材料存在所谓硬化时产生的体积收缩会引起成形品弯曲、龟裂等很大的问题。为了解决上述问题，可以采用各种热塑性树脂，例如聚苯乙烯、苯乙烯丁二烯橡胶等低收缩化剂。但是，由于这些低收缩化剂与游离基共聚性不饱和树脂的相容性低。无法避免混合后发生经时分离，因此，树脂混合物缺乏分散稳定性，难以使树脂混合物一液化。而且，在由上述树脂混合物制得的成形品容易发生由低收缩化剂分离等引起的暗斑、颜色不均等各种成形外观缺陷。

因此，人们正在研究各种加入作为第三种成分稳定剂的方法。例如，美国专利3836600号中举出了采用活性阴离子聚合法制备的苯乙烯-环氧乙烷嵌段共聚物作为稳定剂的例子。这种稳定剂具有很高的相溶化效果，可以长期保持稳定的分散状态，但是，由于合成方法的特殊性，难以在工业上进行大量生产。

另一方面，正在研究通过在低收缩化剂中加入醋酸乙烯酯嵌段和饱和聚酯嵌段等加成聚合物的办法来改善相容性的方法(例如，特开平3-174424号公报，特开平11-92646号公报)。这些改进型的低收缩化剂具有延迟直至分离的时间的效果，但是，无法在本质上改善相容性，获得稳定的分散状态。而且，上述技术仅限于具有特定结构的聚合物，无法根据所需的物性和用途等提供适当选择使用各种加成共聚物作为低收缩化剂的便利性。

在美国3947422号专利中提出在采用乙烯酯树脂的SMC、BMC等成形材料中加入作为减粘剂的苯乙烯·马来酸半酯·聚乙二醇的共聚物。但是，残存的来自马来酸的羧基，在形成SMC时，吸附在碳酸钙等填充剂上，无法得到本发明目的所要求的优良相溶化效果。进而，我们还在单纯采用不饱和聚酯和聚苯乙烯不含有填充剂体系的试验中，已确认几乎没有相溶化的效果。因此，无法获得本发明所期望的多种不饱和树脂和加成聚合系聚合物一液化、成形品的暗斑、均一着色性、表面平滑性和光泽等得到改善。

本发明的目的在于从本质上改善游离基共聚性不饱和树脂和为了降低收缩化和提高物性加入的加成聚合系聚合物(热塑性树脂)的相容性。还提供了相容剂，它可改善上述两种成分分离引起成形时产生成形缺陷，或在树脂混合液态下长期保持稳定的分散状态。也就是说，通过防止现有技术没有实现的游离基共聚性不饱和树脂和加成聚合系聚合物分离，可以使树脂混合物一液化，从而不产生分离引起的成形时的缺陷(暗斑、均一着色性、平滑性、光泽)，提供实用的相容剂、含有该相容剂的游离基共聚性不饱和树脂组合物、成形材料及成形品。

本发明的发明者们对这些问题进行了深入研究，发现具有特定结构的接枝共聚物作为上述相容剂极为有效，从而完成本发明。

本发明相容剂的特征在于：是使游离基共聚性不饱和树脂和加成聚合系聚合物相溶的相容剂，该相容剂是具有由苯乙烯系单体和(甲基)丙烯酸系单体的共聚物构成的主链(A1)和主链上连接的、选自聚氧亚烷基醚形成的开环聚合系聚醚侧链、聚酯侧链、聚碳酸酯侧链的侧链(A2)的接枝共聚物(A)的相容剂。