[发明专利]衣糠酸和琥珀酸衍生物新的烯化方法无效

专利信息
申请号: 01137051.3 申请日: 2001-10-16
公开(公告)号: CN1349971A 公开(公告)日: 2002-05-22
发明(设计)人: 安德鲁·M·德里克;尼古拉斯·M·汤姆森 申请(专利权)人: 美国辉瑞有限公司
主分类号: C07C69/003 分类号: C07C69/003;C07C69/73;C07C67/44
代理公司: 北京市柳沈律师事务所 代理人: 黄益芬,巫肖南
地址: 美国*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 衣糠酸 琥珀酸 衍生物 方法
【权利要求书】:

1.制备式(IV),(V)或(VI)化合物的方法:其中R是芳基,C3-8环烷基,C1-10烷基,(芳基)C1-10亚烷基,(C3-8环烷基)C1-10亚烷基,杂环基,(杂环基)C1-10亚烷基,(芳基)C3-8亚环烷基,(C3-8环烷基)亚芳基或(C1-10烷基芳基)C1-10亚烷基,其中“芳基”是含有4至10个原子的单-或双环部分或完全不饱和碳环系,如苯基或萘基,或在环系中具有高达10个原子的部分或完全不饱和的单或双环杂环部分,以及在所说的环系中有最多4个各自独立地选自N、O和S的杂原子,所说的碳环系和杂环部分非强制性地被一个或多个独立地选自卤素,硝基,氨基,CO2R9,苯基,非强制性地被一个或多个卤素取代的C1-6烷基,和非强制性地被一个或多个卤素取代的C1-6烷基,和“杂环基”是一种3-至8-员单或双环饱和杂环基团,具有1至4个独立地选自N、O和S的环杂原子,每个非强制性地被一个或多个独立地选自卤素,硝基,NH2,CO2R9,苯基,非强制性地被一个或多个卤素取代的C1-6烷基,和非强制性地被一个或多个卤素取代的C1-6烷基取代;R1是C1-6烷氧基;R2是OH或O-M+;R9是H或C1-6烷基;而M+是诸如钠、锂或钾的金属阳离子,或者是质子化的胺部分,如(一-、二-或三-C1-10烷基)铵,(一-、二-或三-C3-10环烷基)铵,(C1-10烷基)n1(C3-10环烷基)n2铵,苯基铵,苄基铵,三乙醇铵,或(S)-α-甲基苄基铵,其中n1和n2各自独立地选自1或2,条件是n1和n2之和不大于3;该方法包括:式RCHO的醛,或其被保护的衍生物如半缩醛或其加合物如亚硫酸氢盐,其中R如上定义,与式(IX)的磷化合物:或其金属羧酸盐如其钠、锂或钾羧酸盐,在钠、锂或钾C1-6烷醇盐碱存在下,在惰性溶剂中,并在-80℃至20℃的温度下反应,式(IX)中R1如上定义,和“P”是式-P(O)(OR3)(OR4)的膦酸酯,其中R3和R4各自独立地选自H,C1-6烷基,苄基和苯基非强制性地被一个或多个C1-6烷基取代,或者R3和R4一起是C2-5亚烷基,或“P”是式-(PR5R6R7)+X-的膦部分,其中R5,R6和R7各自独立地选自C1-6烷基和苯基,而X是溴,氯或碘,接着,所说的方法非强制性地将其中R2是O-M+而其中M+是诸如钠、锂或钾的金属的式(IV)产物通过用质子源处理而转化为其中R2是OH的式(IV)化合物,它可以非强制性地通过用相应的胺处理,转化为其中R2是O-M+(其中M+是如前定义的质子化的铵部分)的式(IV)化合物,如果需要式(V)或(VI)化合物,接着非强制性地将式(IV)化合物不对称还原,给出式(V)或(VI)化合物。

2.根据权利要求1的方法,其中进行烯化的时间少于24小时。

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