[发明专利]生产吡喃酮化合物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及生产4-羟基-6-甲基-3-(4-甲基-2-戊烯酰(pentenoyl))-2-吡喃酮的方法。更具体地说，它涉及由2，3-二氢-7-甲基-2-(1-甲基乙基)-4H，5H-吡喃并(pyrano)[4，3-b]吡喃-4，5-二酮生产4-羟基-6-甲基-3-(4-甲基-2-戊烯酰)-2-吡喃酮的方法。

背景技术

通式(1)的4-羟基-6-甲基-3-(4-甲基-2-戊酰)吡喃酮：是一种可用作杀虫剂的有效成分的化合物，它可由通式(2)的4-羟基-6-甲基-3-(4-甲基-2-戊烯酰)-2-吡喃酮的催化还原来制取：因此，提供一种生产通式(2)化合物的方法是有用的。

本发明的目的是提供一种生产4-羟基-6-甲基-3-(4-甲基-2-戊烯酰)-2-吡喃酮的方法，该化合物是制造4-羟基-6-甲基-3-(4-甲基戊酰)-2-吡喃酮的中间体。

发明概述

本发明提供一种由通式(3)的2，3-二氢-7-甲基-2-(1-甲基乙基)-4H，5H-吡喃并[4，3-b]吡喃-4，5-二酮：在特定条件下生产通式(2)的4-羟基-6-甲基-3-(4-甲基-2-戊烯酰)-2-吡喃酮的方法。式(2)的4-羟基-6-甲基-3-(4-甲基-2-戊烯酰)-2-吡喃酮通过催化还原程序可衍生为杀虫有效成分4-羟基-6-甲基-3-(4-甲基戊酰)-2-吡喃酮。

就是说，本发明提供一种生产4-羟基-6-甲基-3-(4-甲基-2-戊烯酰)-2-吡喃酮的方法，它包含让2，3-二氢-7-甲基-2-(1-甲基乙基)-4H，5H-吡喃并[4，3-b]吡喃-4，5-二酮与至少1种选自碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱土金属碳酸盐和碱金属氟化物的无机化合物，在醇、水或二者的混合物中起反应。

发明详述

本发明方法是在醇、水或二者的混合物中进行的。

用于反应的醇的例子包括低级醇，例如C1～C5醇。典型例子是甲醇、乙醇、2-丙醇和2-甲基-2-丙醇。低级醇与水的混合物，乃至2或更多种低级醇的混合物均可使用。

在本发明中，对本发明反应呈惰性的其他溶剂也可一起使用。因此，术语“在醇、水或二者的混合物中”是指“在至少1种选自醇和水的溶剂存在下，并且溶剂的用量足以溶解选自碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱土金属碳酸盐和碱金属氟化物的无机化合物。”选自醇和水的溶剂用量，一般为1mL～1000mL每克2，3-二氢-7-甲基-2-(1-甲基乙基)-4H，5H-吡喃并[4，3-b]吡喃-4，5-二酮。

惰性溶剂的例子包括脂族烃(例如，己烷)、芳烃(例如，甲苯)、酮(例如，甲基异丁基酮)、酯(例如，乙酸乙酯)、醚(例如，四氢呋喃、二乙醚)、酰胺(例如，N，N-二甲基甲酰胺)、卤代烃(例如，氯仿)、二甲基亚砜、脂族腈(例如，乙腈)、叔胺(例如，三乙胺)以及含氮芳族杂环(例如，吡啶)。

碱金属氢氧化物的例子包括氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾；碱土金属氢氧化物的例子包括氢氧化镁、氢氧化钙和氢氧化钡。在本发明中，碱金属碳酸盐是指碱金属碳酸盐的正盐。因此，碱金属碳酸盐的例子包括碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾。碱土金属碳酸盐的例子包括碳酸镁、碳酸钙和碳酸钡。碱金属氟化物的例子包括氟化铯。

碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱土金属碳酸盐或碱金属氟化物在反应中的用量一般介于1～10mol，优选1～5mol对1mol原料2，3-二氢-7-甲基-2-(1-甲基乙基)-4H，5H-吡喃并[4，3-b]吡喃-4，5-二酮。

本发明方法的反应温度一般介于-20～100℃，条件是，当反应使用的溶剂的沸点低于100℃时，反应通常是在一种溶剂的沸点下。反应时间随其他反应条件变化，它一般地介于从瞬间到24h。

本发明方法使用的原料2，3-二氢-7-甲基-2-(1-甲基乙基)-4H，5H-吡喃并[4，3-b]吡喃-4，5-二酮的制备可按照《化学与工业》，pp.1306～1307(1969)的描述，由脱氢乙酸与异丁醛在哌啶-氯仿溶液存在下的缩合反应来实现。

另外，按本发明方法获得的4-羟基-6-甲基-3-(4-甲基-2-戊烯酰)-2-吡喃酮可进行还原，例如在过渡金属催化剂存在下进行氢化，从而获得4-羟基-6-甲基-3-(4-甲基戊酰)-2-吡喃酮作为杀虫剂的活性成份。

实施例