[其他]一类新型的铅铁双金属络合物的制备方法

说明书

本发明涉及一类新型的铅铁双金属络合物的制备方法。其络合物的化学式为［ＰｂＩｎ］，［Ｆｅ（ＣＮ）₆］₂，Ｌ为双齿配体（如２，２′－联吡啶等）时，ｎ＝２；Ｌ为单齿配体（如氧化吡啶等）时，ｎ＝４，制备要点是：于室温至９０℃向铅盐和金属铁氧化物的混合水溶液中滴加配体的甲醇或水一甲醇溶液，即生成高产率、高纯度的粉状结晶产物。此类络合物添加到双基固体推进剂组分中，其稳定性和相容性良好，并且对双基固体推进剂的燃速有显著的催化效果。

本发明涉及一类新型的铅铁双金属络合物的制备方法，所制备的铅铁双金属络合物的化学式为[PbLn]₃[Fe（CN）₆]₂式中L代表配体。当L为双齿配体（如2，2′-联吡啶、1，10-二氮杂菲、或邻-二氨基苯等）时，n＝2;L为单齿配体（如氧化吡啶等）时，n＝4。

化学式为[PbLn]₃，[Fe（CN）₆]₂的铅铁双金属络合物，是为研制性能良好的固体推进剂燃速催化剂而设计的一类新型化合物。根据文献报导，当前在固体推进剂中使用的燃速催化剂有无机金属含氧化合物和有机过渡金属化合物两大类，前者以三氧化二铁、亚铬酸铜为代表，后者以二茂铁及其衍生物为代表。但金属含氧化合物常常不能满足较高燃速的要求，而二茂铁及其衍生物在固体推进剂中又常遇到升华和晶析等问题。本发明制备的铅铁双金属络合物添加到双基固体推进剂组分中，不仅其稳定性和相容性良好，并且对双基固体推进剂的燃速有显著的催化效果。

本发明的目的是提供一个制备化学式为[Pb（dipy）₂]₃[Fe（CN）₆]₂（式中dipy代表2，2′-联吡啶）的铅铁双金属络合物的方法，本发明的另一个目的是揭示与该络合物在固体推进剂中应用有关的某些性质，及其作为燃速催化剂添加到双基固体推进剂中催化燃速的效果。

本发明提供的制备化学式为[Pb（dipy）₂]₃[Fe（CN）₆]₂的方法的操作步骤是：按铅盐;金属铁氰化物：2，2′-联吡啶为3.00∶2.00～2.02∶6.00的比例（摩尔比），分别配制铅盐、金属铁氰化物和2，2′-联吡啶的溶液，然后在搅拌和室温条件下，先将前二种溶液相混合，再向此混合液中缓慢滴入2，2′-联吡啶溶液，即析出沉淀物，滴毕继续搅拌约0.5小时后，过滤沉淀物。用水、乙醇、乙醚分别洗涤沉淀物，抽干，即得固体产物，固体产物经元素分析和红外光谱鉴定，证实其化学式为[Pb（dipy）₂]₃[Fe（CN）₆]₂。

在操作步骤中所涉及的铅盐可以用硝酸铅、乙酸铅、氯酸铅或高氯酸铅等，最好是用硝酸铅金属铁氰化物可以用铁氰化钾、铁氰化钠、铁氰化锂或铁氰化铵，最好是用铁氰化钾;铅盐和金属铁氰化物的溶剂可以用水、水-甲醇或水-乙醇，最好是用水·2，2′-联吡啶所用的溶剂为水-甲醇、水-乙醇、甲醇或乙醇最好是甲醇-水或甲醇。

用本发明提供的方法制备的化学式为[Pb（dipy）₂]₃[Fe（CN）₆]₂的铅铁双金属络合物是淡黄色的细粉状结晶物，络合物在室温空气中是稳定的，并且经70℃烘两天无明显失重和放气现象。差热分析表明络合物开始出现放热分解的温度为172℃。络合物不溶于水、醇、醚、苯、卤代烷等溶剂，溶于二甲亚砜。

用本发明提供的方法制备的化学式为[Pb（dipy）₂]₃[Fe（CN）₆]₂的铅铁双金属络合物，对硝化棉-硝化甘油体系的双基固体推进剂的各组分的相容性良好，在双基固体推进剂组分中添加0.01-1%络合物制得的固体推进剂，于20℃和100公斤/厘米²压力下测得其燃烧速度为～35毫米/秒。