[发明专利]轻汽油馏分的异构化方法

说明书

本发明涉及将轻汽油馏分异构化以制备高辛烷值汽油组分，并且可以用于炼油和石化工业。 

已知有用于制备可用于烃异构化的催化剂的方法，通过此方法制备的催化剂及其应用(俄罗斯专利2191627，IPC7B01J 31/44，1996)。被异构化的原料与催化剂接触，所述催化剂是在氧化铝载体上的选自铂、钯、钌、锇或铱中的贵金属，含有至多20质量-％的如二氧化硅和二氧化钛，氧化镁或氧化锆这样的活性组分。氧化铝用具有烃取代基的卤化铝化合物预处理。可以用锡、铅、锗、铋、钴、镍、铟、锌、铀、铊、锆或它们混合物促进催化剂。异构化在100-200℃的温度、在氢的存在下进行，其中氢∶原料的摩尔比为0.01-5。将气体-原料混合物在0.2-4.0MPa的压力下进料到固定床催化剂上。 

这种方法的缺点是异构化的低不稳定性(在所有己烷异构体的混合物中支化最大的异构体2，2-二甲基丁烷(2，2-DMB)的浓度在200小时工作之后从28质量-％至14质量-％)。 

已知的是用于链烷烃异构化的层状催化剂(欧洲专利1002579，IPC7B01J 37/02，1998)，所述层状催化剂的顶层包含其量为0.05-10质量-％的铂。催化剂核是含有0.5-5质量-％的硫的氧化锆或者氧化锆和氧化铝的混合物。中间层包含其量为0.05-2质量-％的下列金属中的一种：Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn，优选Mn、Fe、Ni。中间层金属与顶层金属的原子比大于3。异构化方法是在100-200℃的温度和0.03-4MPa的压力、在氢(氢∶原料的摩尔比为0.05-5∶1)的存在下进行的。 

轻汽油馏分的这种异构化方法的缺点是异构化的稳定性低(在工作200小时之后，在所有己烷异构体的混合物中的支化最多的异构体2，2-DMB的浓度从28质量-％下降至20质量-％)。 

最相似的方法是轻汽油馏分在170-270℃的温度和0.8-4.0MPa的压力下异构化，其中氢∶原料的摩尔比等于(0.2-10)∶1，使用用于轻链烷烃C₄-C₆烃的异构化的催化剂(俄罗斯专利2171713，IPC7 B01J 23/40，2000)，所述催化剂含有0.2-1.0质量-％铂或钯、0.05-2.5质量-％的氯以及0.5-10质量-％的硫酸根离子，所述硫酸根离子沉积在氧化铝和氧化锆的混合物上。所述氧化铝是用钛和锰预先改良，而所述钛和锰以下列质量比TiO∶Al₂O₃＝0.005-0.05和MnO₂∶Al₂O₃＝0.001-0.05使用。 

这种方法的缺点是异构化的低稳定性(在工作200小时之后，在所有己烷异构体的混合物中支化最多的异构体2，2-DMB的浓度从34质量-％下降至25质量-％)。 

本发明涉及一种轻汽油馏分的异构化方法，所述方法通过在氢的存在下，使原料与催化剂接触进行，所述催化剂含有作为氢化组分的第8A族金属：铂和/或钯、和/或铱、和/或铑、和/或钌，硫酸根离子，和作为氧化物组分的下列金属氧化物复合物： 

[0009] xFe₂O₃·yMnO₂·zTiO₂·nAl₂O₃·mZrO₂， 

[0010] 所述金属氧化物复合物具有下列摩尔系数值： 

x＝(0.06-3.6)·10^-3； 

y＝(0.11-2.3)·10^-3； 

z＝(0.12-2.5)·10^-3； 

n＝(7.8-21.5)·10^-2； 

m＝(63.3-74.7)·10^-2， 

并且所述硫酸根离子与所述金属氧化物复合物的质量比为0.042-0.178，所述方法在100-220℃的温度和1.0-3.5MPa的压力下进行。 

所提出的轻汽油馏分的异构化方法提供异构化的高稳定性。