[发明专利]一种轻质油品的生产方法无效

专利信息
申请号: 200710012086.X 申请日: 2007-07-09
公开(公告)号: CN101343554A 公开(公告)日: 2009-01-14
发明(设计)人: 黎元生;王海波;艾抚宾;勾连科;宋丽芝;张淑梅 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
主分类号: C10G27/12 分类号: C10G27/12;C10G33/00
代理公司: 抚顺宏达专利代理有限责任公司 代理人: 李微
地址: 100029*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 油品 生产 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种轻质油品的生产方法,具体地说是轻质油品的脱硫、脱臭、脱色生产方法,特别是采用氧化方法进行轻质油品的脱硫、脱臭、脱色生产方法。

背景技术

由于原油中含有一定量的硫醇,原油中的硫醇要主集中在汽油等轻质油品中。油品中硫醇的存在其危害性有三:其一是因其具有酸性致使设备腐蚀;其二是能产生恶臭,影响油品的应用范围;其三是硫醇含量高时还会引起油品产生胶质,影响油品的储存安定性,随着储存时间的增加,其颜色由淡黄色逐渐加深直至深黄色。因此必须设法将硫醇脱除或转化为危害较小的二硫化物。

因为轻质油品脱硫、脱臭一直是石油炼制过程中的不可缺少的重要过程,所以轻质油品脱臭技术的历史较长。最早被广泛使用的技术有亚铅酸钠脱臭和铜盐精制技术等。之后又出现了高温白土脱硫和催化加氢脱硫技术,随后开发了催化剂脱臭和分子筛吸附脱臭技术等。目前工业上应用的脱臭技术主要有抽提脱臭、氧化脱臭、吸附脱臭和抽提-氧化脱臭。

1958年美国UOP公司研究出Merox催化氧化脱臭技术,开辟了轻质油品脱臭的一个新时代。这之后的几十年来,Merox脱臭技术在轻质油品脱臭生产中一直处于主导地位,目前在轻质油品脱臭生产中,绝大部分生产厂采用Merox脱臭技术,并且以Merox液-液脱臭和常规固定床脱臭技术为主。但是,Merox脱臭技术仍然有如下两个缺点:其一是苛性碱用量大;其二是不能降低轻质油品的总硫含量。

目前,在工业中应用最广泛的氧化脱臭的方法是Merox工艺。美国专利USP3308081、USP 3398086、USP 3408289提出在强碱、催化剂存在的条件下,利用空气将硫醇氧化为二硫化物,催化剂为磺化酞箐钴和聚酞箐钴,碱液的浓度为10%左右,反应在20℃~50℃下进行。该方法仍然有如下缺点:其一,在生产中使用无机碱,有废碱排放,环境污染;其二,硫醇脱出率不高,只为50%~70%;其三,不能够降低油品的总硫。

美围专利USP 5093296提出了一个利用氨水替代苛性碱的改进方法,但是该方法也有如下缺点:其一,在生产中仍然使用无机弱碱;其二,需要加入价格昂贵的活化剂,增加了生产的成本;其三,不能够降低油品的总硫。

中国专利CN85103718提出了一种轻质油品无碱脱臭的方法。在以磺化酞箐钴为催化剂的固定床脱臭工艺过程中,以季胺碱代替苛性碱,在助溶剂存在的条件下,进行氧化脱臭反应。这种方法尽管解决了废碱液的排放问题,但是该方法仍然有如下缺点:其一,催化剂的活化仍然需要碱液处理;其二,需要加入昂贵的季胺碱和助溶剂;其三,该过程不能够降低油品的总硫。

氧化脱硫是在含硫化合物上引入氧原子,增加含硫化合物的极性,氧化后的含硫化合物可以部分从水相中分离,但要充分分离氧化后的硫化物,需要采用吸附或萃取的方法。如CN1504543A等文献所述。

在溶剂油等轻质油品的生产过程中,一般是先将原料进行蒸馏,得到需要馏程范围的中间产品,然后进行脱硫等改性处理。其中的脱硫采用现有脱硫方式之一,如氧化脱硫等。对于溶剂油等轻质油品来说,不同牌号的溶剂油一般有较为严格的馏程范围,因此,原料的蒸馏过程是必不可少的步骤。

发明内容

本发明提供一种轻质油品的生产方法,本发明方法流程简单、操作费用低、无特殊环保问题,可以实现以含硫原料生产脱硫、脱臭、脱色轻质油品的要求。

通过对轻质油品(如各种溶剂油)中硫的组成及氧化脱硫反应的系统研究可知,在催化剂存在下,过氧化氢或者有机过氧化物能够与含硫馏分油进行氧化脱硫反应,在反应中,馏分油中的硫醇、硫醚等,可以发生如下反应:

噻吩类硫化物氧化反应式如下:

烷基取代的噻吩可发生与噻吩类似的氧化反应,烷基取代的苯并噻吩、二苯并噻吩的氧化反应则分别与苯并噻吩,二苯并噻吩的氧化的类似。

从上面的反应过程可知:馏分油中的硫醇被氧化为磺酸化合物;硫醚、噻吩等被氧化成砜和亚砜。这样反应可产生两个结果,其一是油品臭味得到了脱出;其二是氧化后的含硫化合物的极性增加,可以部分溶于水相而分离。但油相中仍有较多的不能分离的含硫化合物,轻质油品的总硫含量和颜色等指标仍不能符合要求。通过进一步研究发现,氧化后的含硫化合物的沸点大大提高。

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