[发明专利]六氟异丁烯及其高级同系物的氟代硫酸酯及它们的衍生物

说明书

本申请为一项发明专利申请的分案申请，其母案的申请日为2003年5月14日、申请号为03810848.8(PCT/US2003/015107)、发明名称为“六氟异丁烯及其高级同系物的氟代硫酸酯及它们的衍生物”。

技术领域

本发明涉及氟代烯烃的合成。

背景技术

可用各种氟代单体和与其共聚合的烃单体来说明六氟异丁烯的实用性。例如，它与偏氟乙烯(US 3,706,723)、氟乙烯(国际申请WO2001-037043)、乙烯和四氟乙烯或氯三氟乙烯(欧洲专利0 121 073 B1)、三氟乙烯(国际申请WO 2001-037043)以及四氟乙烯和醋酸乙烯酯(欧洲专利1 169 399 A2)共聚合。如果能够找到把取代基加到氟代单体中的办法，则可以提高它作为聚合物组分的实用性。例如，如果能在六氟异丁烯上取代上酸之类的官能团，那就可以使用这种单体来生产氟化离子-交换聚合物。

发明内容

在一个具体实施方案中，本发明提供一种式CH₂＝C(R)CF₂OSO₂F的化合物，其中R是由1-10个碳原子组成的直链、支化或环状的氟代烷基基团，还可以含有醚氧。

在第二个具体实施方案中，本发明提供一种式CH₂＝C(CF₂OSO₂F)₂的化合物。

在第三个具体实施方案中，本发明提供一种式CH₂＝C(R)CF₂X的化合物，其中R是由1-10个碳原子组成的直链、支化或环状的氟烷基基团，还可以含有醚氧，而X选自氢、卤素，氟除外、氰基、烷氧基、氟代烷氧基、全氟代烷氧基，例如OCF₂CF₂SO₂F、芳族醚、氟代芳族醚、全氟代芳族醚、烃硫基、氟代烃硫基、全氟代烃硫基、可以氟化的仲胺、叠氮基、氰酸根、异氰酸根、硫氰酸根、羟基烷氧基、卤代烷氧基、环氧烷氧基、氰基烷氧基、酯烷氧基以及硫代烃硫基。

在第四个具体实施方案中，本发明提供一种式CH₂＝C(CF₂X)CF₂X′的化合物，其中X和X′独自选自氢、卤素，氟除外、氰基、烷氧基、氟代烷氧基、全氟代烷氧基，例如OCF₂CF₂SO₂F、芳族醚、氟代芳族醚、全氟代芳族醚、烃硫基、氟代烃硫基、全氟代烃硫基、可以氟化的仲胺、叠氮基、氰酸根、异氰酸根、硫氰酸根、羟基烷氧基、卤代烷氧基、环氧烷氧基、氰基烷氧基、酯烷氧基以及硫代烃硫基。

在第五个具体实施方案中，本发明提供一种方法，该方法包括在路易斯酸存在下让CH₂＝C(R)CF₃与SO₃进行接触，得到CH₂＝C(R)CF₃/SO₃加合物，其中R是由1-10个碳原子组成的直链、支化或环状的氟烷基基团，还可以含有醚氧。本方法中使用的优选式CH₂＝C(R)CF₃化合物是六氟异丁烯(R是CF₃)。

在第六个具体实施方案中，本发明提供一种方法，该方法包括让CH₂＝C(R)CF₂OSO₂F与第一亲核试剂进行接触，得到取代产物，其中R是由1-10个碳原子组成的直链、支化或环状的氟烷基基团，还可以含有醚氧。优选的亲核试剂选自氢化物、卤化物、氰化物、醇、醇盐、氟代醇盐、全氟代醇盐，例如-OCF₂CF₂SO₂F、芳族醚、氟代芳族醚、全氟代芳族醚、硫醇盐、氟代硫醇盐、全氟代硫醇盐、可以氟化的仲胺、叠氮化物、氰酸盐、异氰酸盐、硫氰酸盐、羟基醇盐、卤代醇盐、环氧醇盐、氰基醇盐、酯醇盐以及硫代硫醇盐。

在第七个具体实施方案中，本发明提供一种方法，该方法包括让CH₂＝C(CF₂OSO₂F)₂与第一亲核试剂进行接触，然后再与不同于第一亲核试剂的第二亲核试剂进行接触，得到取代产物。