[发明专利]制备聚合物水分散体的方法

说明书

本发明提供了一种通过烯属不饱和单体在至少一种分散剂和至少一种 自由基引发剂存在下的自由基引发水乳液聚合而制备聚合物水分散体的方 法，其中将

1-50重量％具有5-12个碳原子的链烯烃[单体A]，和

50-99重量％基于具有3-6个碳原子的α，β-单烯属不饱和单羧酸或二羧酸和 具有1-12个碳原子的链烷醇的酯[单体B]，以及合适的话

0-10重量％具有3-6个碳原子的α，β-单烯属不饱和单羧酸或二羧酸和/或其 酰胺[单体C]，和

0-30重量％不同于单体A-C的α，β-烯属不饱和化合物[单体D]，

用于乳液聚合，其中单体A-D加起来为100重量％，其中在引发聚合反应 之前将单体A的总量中至少50重量％和任选将单体B-D总量中各自至多 10重量％包括在聚合容器的初始进料中，并在聚合条件下将任何剩余的单 体A和全部量或合适的话剩余的单体B-D供入聚合容器中。

制备基于链烯烃和其他可共聚烯属不饱和化合物的聚合物的方法对熟 练技术人员是众所周知的。共聚基本以溶液聚合形式(例如参见A.Sen等， Journal American Chemical Society，2001，123，第12738-39页，B. Klumperman等，Macromolecules，2004，37，第4406-16页；A.Sen等， Journal of Polymer Science，Part A：Polymer Chemistry，2004，42(24)， 第6175-92页；WO 03/042254、WO 03/091297或EP-A 1384729)或以水乳 液聚合形式进行，这尤其基于最低级链烯烃乙烯进行(例如参见 US-A 4921898、US-A 5070134、US-A 5110856、US-A 5629370、EP-A 295727、EP-A 757065、EP-A 1114833或DE-A 19620817)。

涉及使用高级链烯烃的自由基引发的水乳液聚合的现有技术如下：

DE-A 1720277公开了一种使用乙烯基酯和1-辛烯制备成膜聚合物水 分散体的方法。乙烯基酯与1-辛烯的重量比可以为99:1-70:30。任选可以 将少量乙烯基酯以与其他可共聚烯属不饱和化合物的混合物用于乳液聚 合。

S.M.Samoilov在J.Macromol.Sci.Chem.，1983，A19(1)，第107-22 页中描述了丙烯与不同烯属不饱和化合物的自由基引发的水乳液聚合。其 中所观察到的结果是与使用自由基引发的水乳液聚合的典型烯属不饱和化 合物，即乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯时相比，丙烯与 具有强吸电子基团的烯属不饱和化合物如一氯三氟乙烯、三氟丙烯腈、马 来酸酐或三氟丙烯酸甲酯的共聚得到具有显著更高丙烯含量的聚合物，或 具有更高分子量的共聚物。得到这一结果的原因尤其包括高级链烯烃常有 的氢自由基转移反应。

在本申请人所提交的申请号为DE 10 2005 035 692.3的德国专利申请 中，公开了基于具有5-12个碳原子的链烯烃的聚合物水分散体的制备。此 时在聚合条件下将具有5-12个碳原子的链烯烃计量加入聚合混合物中。

本发明的目的是在可以实现的单体转化率方面改进在德国专利申请 DE 10 2005 035 692.3中所公开的聚合物水分散体的制备方法。

惊人的是该目的已经由开头所定义的方法实现。