[发明专利]通过注射-拉伸-吹塑-成型用于医疗应用的低熔体流动指数树脂

说明书

本发明涉及用低熔体流动指数聚丙烯树脂通过一步注射-拉伸-吹塑-成 型(ISBM)制备医用瓶。

Mistui的EP-A-151741公开了通过ISBM的制品的一步制造。这些制品 由具有4～50dg/min的熔体流动指数并且含有成核剂的丙烯-乙烯无规共聚 物制备。注射成型温度为200～260℃且所有实施例在220℃的注射成型温度 下进行。

Bekum的WO95/11791涉及通过ISBM制备制品的两步法。优选的树脂 是含有大于50重量％丙烯并且具有10～20dg/min的熔体流动指数的乙烯- 丙烯共聚物。注射腔的装料速率为3～5克/秒且注射温度为约210℃。

Milliken的WO05/074428公开了通过ISBM制备制品的两步法。树脂是 通过本领域中已知的任意方法制备的具有6～50dg/min、优选13～-35dg/min 熔体流动指数的聚丙烯组合物。模具装料速率大于5克/秒且预成型件制品的 侧壁具有小于3.5mm的最大厚度。实施例中列举的注射温度为230℃和240 ℃。

BSAF的WO99/41293公开了茂金属生产的丙烯均聚物和共聚物在 ISBM中的用途。熔体指数的范围宽泛地限定为0.1～1000dg/min且注射温 度为200～280℃。茂金属制备的聚丙烯的多分散指数非常窄。

这些树脂都没有产生具有理想的性质平衡的制品。

本发明的一个目的是通过一步注射-拉伸-吹塑-成型生产医用瓶。

本发明的另一目的是提供一种使用低熔体流动聚丙烯树脂制备用于注 射-拉伸-吹塑-成型的预成型件以制备在双轴取向后具有优异光学性质的医 用瓶的方法。

本发明的另一目的是生产具有良好厚度分布的医用瓶。

本发明的进一步目的是生产具有良好堆集性质的医用瓶。

本发明的又一目的是生产具有优异的坠落试验尤其在低温下具有优异 的坠落试验的医用瓶。

通过本发明至少部分地实现这些目的中的任意一个。

因此，本发明公开了用丙烯和乙烯的无规共聚物(RCP)通过一步注射-拉 伸-吹塑-成型制备的医用瓶，所述丙烯和乙烯的无规共聚物具有1～3dg/min 的熔体指数、相对于RCP的重量小于3.5重量％的乙烯含量并且其中预成型 件注射温度为至少210℃。

本发明还包括制备预成型件的方法、由此获得的预成型件、所述预成型 件用于制备医用瓶的用途以及从所述预成型件制备的医用瓶。

熔体流动指数MI2根据标准测试ISO 1133的方法在2.16kg的负载和 230℃的温度下测量。

优选地，本发明中使用的聚丙烯树脂用齐格勒-纳塔(ZN)催化剂体系制 备。ZN催化剂体系固有地产生具有宽多分散指数的聚合物。多分散指数定 义为重均分子量Mw与数均分子量Mn的比Mw/Mn。分子量通过凝胶渗透 色谱法(GPC)测得。齐格勒-纳塔催化剂体系通常产生具有至少6的多分散指 数的聚合物。为清楚起见，重复的是，茂金属和单位点催化剂不是ZN催化 剂。

所述树脂为丙烯的无规共聚物。优选的共聚单体是乙烯并且存在于树脂 中的乙烯的量为至多3.5重量％，优选为至多3重量％。优选的最小值为1 重量％。

熔体指数至多为3dg/min。优选的最小MI2为1.5dg/min；优选的最大 MI2为2.5dg/min，更优选为2dg/min 。

这种类型的低熔体流动树脂一般不用于一步注射-拉伸-吹塑-成型应用 并因此使注射-拉伸-吹塑-成型条件适合于加工该树脂。

所述树脂可额外地含有最高达5000ppm的成核剂。优选地，如果存在成 核剂，则成核剂的使用量为200～2500ppm。

可加入本领域中通常采用的其它添加剂，例如抗氧化剂或抗静电剂。

另外，该树脂是被接受用于医疗应用的少数树脂之一。当本发明用于制 备医用瓶时，成核剂必须在医疗应用中所接受的那些(例如滑石和苯甲酸钠) 中选择。更优选没有成核剂。可加入医疗应用中允许的其它添加剂例如描述 于European Pharmacopeia§3.1.6中所描述的那些添加剂。

预成型件的注射温度为至少210℃，优选为至少220℃且更优选为至少 230℃。

对于低熔体指数树脂，优选提高注射温度以避免过高的应力。提高注射 温度容许提高注射速率而不增加应力。