[发明专利]用于制备酰胺化合物的催化剂及其合成与应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种烷氧基稀土碱金属簇合物，具体涉及一种用于催化胺和醛合成酰胺的反应制备酰胺化合物的催化剂。

背景技术

酰胺键的形成反应是有机合成化学中最重要的反应之一，这是因为芳香酰胺或脂肪酰胺是一类具有重要应用价值的功能基团，它广泛存在于聚合物、天然产物及药物中。

现有技术中，制备酰胺的方法有以下几种：

(1)Humphrey，J.M.等人发表在Chem.ReV.1997，97，2243-2266的文章，Larock，R.C.发表在ComprehensiVe Organic Transformation上的文章公开了制备酰胺最常用的合成方法：胺与活化的羧酸衍生物在氧化剂存在下反应。

(2)Beller，M.等人发表在C.D.J.Mol.Catal.A：Chem.1995，104，17的文章，Ali，B.E.发表在J.Appl.Organomet.Chem.2003，17，921的文章，Knapton，D.J.发表在Org.Lett.2004，6，687的文章，Uenoyama，Y.发表在Angew.Chem.，Int.Ed.2005，44，1075的文章等公开了合成酰胺的一种方法：在后过渡金属催化剂催化下，烯，炔及卤代烃在胺存在下的羰基化反应合成酰胺。

(3)Ramalingan，C.和Park，Y.-T.发表在J.Org.Chem.2007，72，4536上的文章公开了一种以汞盐为催化剂，从酮肟出发经贝克曼重排反应合成酰胺的反应。

(4)Sharghi，H.和Sarvari.M.H.发表在Tetrahedron 2002，58，10323.的文章也有报道在湿的Al₂O₃作用下，醛与羟氨盐酸盐和甲磺酰氯在100℃反应。

(5)Tillack，A.等人发表在J.Org.Chem.2001，523-528的文章，Naota，T.和Murahashi，S.发表在Synlett 1991，693-694的文章，Tamaru，Y.等人发表在Synthesis 1983，474-476，以及Nakagawa，K等人发表在Chem.Commun.1966，17-18.上的文章报道了从醛的直接氧化胺化是原料宜得的工业最经济的合成方法，后过渡金属钯，钌和铑和镍化合物可以作为催化剂在氧化剂存在下催化这一反应。

(6)Yoo，W.-J.和Li，C.-J.发表在J.Am.Chem.Soc.2006，128，13064-13065上的文章报道了碘化亚铜在氧化剂存在下催化伯胺的酰胺化反应。

(7)Kekeli Ekoue-Kovi和Christian Wolf发表在Org.Lett.2007，9，3429上的文章报道了没有金属化合物存在下，利用叔丁基过氧化氢催化醛和胺生成酰胺的反应。

(8)Vora，H.U.和Rovis，T.发表在J.Am.Chem.Soc.2007，129，13796-13797的文章以及Bode，J.W.和Sohn，S.S.发表在J.Am.Chem.Soc.2007，129，13798-13799的文章报道了氮杂环卡宾作为催化剂催化醛与胺的酰胺化反应。

(9)Shie，J.-J.和Fang，J.-M.发表在J.Org.Chem.2003，68，1158的文章报道了醛在碘和过氧化氢作用下在室温反应生成酰胺的方法。

(10)最近，Gunanathan，C.等人发表在Science 2007，790-792的文章报道用含双氮杂环卡宾的钌催化剂在回流甲苯溶液中可以直接催化醇与胺的酰化反应，在这反应中醛作为一个中间体参与氧化胺化反应。

上面这些催化反应都需苛刻反应条件包括需要加入过氧化物，强碱，热或光。

Ishihara，K.和Yano，T.发表在Org.Lett.2004，6，1983-1986的文章报道了用二异丙基苯胺锂作催化剂通过Cannizzaro反应合成酰胺的方法，Zhang，L等人发表在J.Org.Chem.，2006，71，3149-3153的文章表明稀土氯化物也可以作为催化剂，催化这一反应，生成酰胺，但这一反应需要计量的胺基锂。