[发明专利]一种复合催化剂及其在制备浅色松香酯中的应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种复合催化剂及其在制备浅色松香酯中的应用。

背景技术

松香酯是由松香或改性松香与醇反应得到的树脂，广泛应用于热熔胶、压 敏胶、鞋胶、复膜胶、密封胶；松香酯还可以作橡胶和塑料的改性剂。

松香由于含有共轭双键，容易氧化导致树脂颜色加深，这种品质的松香树 脂在市场是不能接受的，为了解决这一问题，人们进行了大量的研究。现已知 制备浅色松香酯的方法有以下三种：一是将松香或改性松香氢化、精制提纯， 然后再酯化制得浅色松香酯；二是将歧化松香精制、酯化、脱氢得到浅色松香 酯；但是这两种方法生产工艺复杂，成本高。第三种方法是先将松香提纯，制 得加纳色不大于3的精制松香，酯化时加入酯化催化剂、苯酚类硫化物最后得 到浅色松香酯，这种方法相对于第一和第二种方法工艺有所简化，但还是要对 松香或改性松香进行纯化处理，成本高。用普通松香制备松香酯具有成本低， 工艺简单的特点，但制备的松香酯颜色较深。为了得到浅颜色的松香酯，在酯 化反应时加入各种助剂如次磷酸、次磷酸碱土金属盐、有机磷化物中的至少一 种和/或苯酚类硫化物参加反应，但是制得松香酯的颜色为3+至6(固体加纳 色)。

发明内容

为解决现有技术的上述缺点和不足，本发明提供一种可用于制备浅色松香 酯并且可降低生产成本简化生产工艺的复合催化剂。

本发明所述的一种复合催化剂，包括以下质量份的组分：

次磷酸和/或次磷酸盐        1～200份

含硫金属盐                 1～100份

有机歧化催化剂     2～100份

酯化催化剂         2～100份

所述含硫金属盐为亚硫酸氢钠或硫代硫酸钠。

所述有机歧化催化剂为2246-S。

所述酯化催化剂为氢氧化钙、氧化锌、氧化镁、磷酸、亚磷酸、对甲苯 磺酸和碳酸锂中的一种或几种的混合物。

本发明还提供这种复合催化剂在制备浅色松香酯中的应用，所述应用包 括以下步骤：

在松香或者松香与不饱和酸的加成物中，加入醇和所述复合催化剂，混 合均匀，然后在270～300℃反应1～30小时，冷却至200～240℃，除去低分 子物质即得；

加入原料的质量配比关系为：醇的加入量与松香质量或松香与不饱和酸 的加成物的配比可以是任意配比，复合催化剂的加入量为松香质量或松香与不 饱和酸的加成物质量的0.06％～20％。

为得到更高质量的浅色松香酯，还可包括如下步骤：

在反应的后期，加入稳定剂，所加入稳定剂的质量为松香或松香与不饱 和酸的加成物质量的0.05％～5％。

所述的稳定剂为2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、四(β-(3，5-二叔丁基-4- 羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、 β-(4-羟基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、2，2’-硫代双[3-(3，5-二 叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯]中的至少一种与亚磷酸三(壬基苯酯)、三(2， 4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三苯酯中至少一种的混合物。

所述醇为乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、苯甲醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、 三甘醇、四甘醇、二丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5- 戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、 2-甲基-1，3-丙二醇、2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇、2，2-二甲基-1，3- 丙二醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1，3-丙二醇、3-甲基 -1，5-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，6-己二醇、1，2-环己烷二甲醇、1，3-环己烷二 甲醇、1，4-环己烷二甲醇、2，2，4，4-甲基-1，3-环丁二醇、2，5-亚萘基二醇、 对-二甲苯二醇、环戊烷-1，2-二醇、环己烷-1，2-二醇、环己烷-1，4-二醇、 丙三醇、季戊四醇、甘露糖醇或山梨醇中的一种或几种的混合物。

本发明所用的歧化催化剂可消除部分共轭双键，对防止松香酯氧化起到很 好的作用，同时在高温形成松香酯时起到漂白作用。