[发明专利]具有PPO抑制活性及除草活性的3－取代苯基－吡唑并[3,4－d][1,2,3]三嗪－4－酮类化合物

说明书

【技术领域】：本发明涉及除草剂及其制备的技术领域，特别涉及一种3-取代苯基-吡唑并[3，4-d][1，2，3]三嗪-4-酮类化合物及其制备方法和作为除草剂的应用。

【背景技术】：光合作用是植物维持正常生命运动的重要生理活动之一，它区别于动物，为植物所特有。选择光合作用作为除草剂的靶标往往具有对人、牲畜低毒的特点，这为光合作用除草剂的选择性提供了坚实的基础。原卟啉原氧化酶(PPO)是植物光合作用中的一个主要酶，其作用是将其底物原卟啉原IX氧化成原卟啉IX，后者进一步参与叶绿素的生物合成。当PPO活性受到抑制，将会引起原卟啉原IX过量积累并自动氧化，进而原卟啉IX过量积累，在细胞内引发一系列破坏性氧化而导致植物死亡。已经开发成功的二苯醚类除草剂和四氢邻苯二甲酰亚胺类除草剂就是通过这种作用而达到除草效果的。中国专利CN 1345722A公开了一种具有除草活性的3-(取代苯基)1，2，3-苯并三嗪-4-酮类化合物，作为广谱除草剂，有效剂量为50-1500克/公顷。我们发现吡唑并三嗪酮类化合物是具有很高除草活性和选择性的先导化合物。

【发明内容】：本发明的目的是提供一种具有PPO抑制活性及除草活性的3-取代苯基-吡唑并[3，4-d][1，2，3]三嗪-4-酮类化合物以及它们的制备方法和应用。

本发明的化合物对单双子叶杂草有很高的除草活性。

本发明化合物的通式为I、IIA和IIB：

其中，

R₁为氢，烷基，卤代烷基，烷硫基；

R₂为烷基，环烷基，烯基，炔基，卤代烯基，苯基，任选取代的苯基，苄基，取代苄基，烷氧羰基烷基，烷氧烷氧烷基，烷基氨基羰基烷基，烷硫基羰基烷基，烷氧羰基；

X₁为氢或卤素；

X₂为卤素或硝基；

X₃为烷氧基，环烷氧基，烯氧基，炔氧基，卤代烯氧基，卤代炔氧基，烷氧羰基烷氧基，烷氧烷氧烷氧基，炔氧羰基烷氧基，氰烷氧基，烷氧羰基氧基，烷氧羰基，烷基氨基羰基氧基，烷基氨基羰基烷氧基，烷硫基羰基氧基，烯基羰基氧基，烷氧羰基烯氧基，烷硫基，烯硫基，炔硫基，卤代烯硫基，烷氧羰基烷硫基，苄氧基，取代苄氧基，3-取代苯基-4，5-二氢-5-异噁唑基烷氧基。

R₁优选为氢，甲基，三氟甲基；

R₂优选为正丙基，叔丁基，烯丙基，炔丙基，苯基，3-三氟甲基的苯基；

X₁优选为氢或氟；

X₂优选为氯或硝基；

X₃优选为甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基，戊氧基，异戊氧基，环戊氧基，烯丙氧基，炔丙氧基，1-氯烯丙氧基，2-氯烯丙氧基，乙氧羰基乙氧基，异丙氧羰基乙氧基，丁氧羰基乙氧基，戊氧羰基乙氧基，炔丙氧羰基乙氧基，甲氧乙氧甲氧基，乙氰基，甲基羰基氧基，乙氧羰基氧基，丙基羰基氧基，甲氧羰基，二甲氨基羰基氧基，异丙氨基羰基乙氧基，二异丙氨基羰基乙氧基，丁氨基羰基乙氧基，二乙氨基羰基乙氧基，乙硫基羰基乙氧基，丁硫基羰基乙氧基，2-丙烯基羰基氧基，乙氧羰基丙烯氧基，丁氧羰基丙烯氧基，4-硝基苄氧基，3-取代苯基-4，5-二氢-5-异噁唑基甲氧基。

当X₁为氟时，X₂和X₃可形成如下所示的苯并6-元杂环：

其中，

R₃为烷基，烯基，炔基，卤代烯基，卤代炔基，氰烷基，3-取代苯基-4，5-二氢-5-异噁唑基烷氧基，烷氧羰基烷基；

所说的烷基是C₁～C₆的烷基，烯基是C₃～C₆的烯基，炔基是C₃～C₆的炔基。

R₃优选为正丙基，烯丙基，炔丙基，3-取代苯基-4，5-二氢-5-异噁唑基烷氧基。

本发明化合物I合成路线如下：

本发明化合物IIA和IIB合成路线如下：

具体制备方法，经过以下步骤完成。

其中，化合物I的制备方法如下：