[发明专利]一种聚三乙烯基亚胺脲聚合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种油田回注水的杀菌剂，尤其是涉及一种用做油田回注水的杀菌剂的聚三乙烯基亚胺脲聚合物的制备方法。

背景技术

现有技术中用于油田回注水的杀菌剂普遍存在以下缺点：一、是投加量大，若要保障杀菌效果投加比例需高达100mg/L左右，物质验收及加药劳动强度大；二、是抗药性较强，长时间使用后会使细菌产生抗药性，结果导致杀菌剂的用量会逐步上升；三、是腐蚀性较强，加药管线及设备受到一定程度的腐蚀损坏；四、是由于含有甲醛及戊二醛，药剂有强烈的刺激性气味，刺激眼睛、损伤皮肤、对人身有一定伤害，安全性较差。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种投加量少、不会使细菌产生抗药性、杀菌率高、长效的聚三乙烯基亚胺脲聚合物的制备方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种聚三乙烯基亚胺脲聚合物的制备方法，其特征在于，该方法是将摩尔比为1～6∶1的环氧乙烷和氨水在水中反应，常温条件下，搅拌反应10～50分钟，得到二羟基胺，将该二羟基胺加入H₂SO₄溶液中，煮沸反应30～60分钟，冷却后提出产物二乙烯基胺，将该二乙烯基胺加入纯水中并通入一氧化碳和氨气加热沸腾40～80分钟，得到三乙烯基胺脲，将得到的三乙烯基胺脲放入高压聚合釜内，逐步升温升压至300～320℃，8～12个大气压后，反应20～40分钟，得到聚三乙烯基亚胺脲。

所述的环氧乙烷和氨水的摩尔比为2∶1。

所述的二羟基胺与H₂SO₄的摩尔比为1∶1～3。

所述的二乙烯基胺与一氧化碳和氨气的摩尔比为1～5∶1∶1。

所述的二乙烯基胺与一氧化碳和氨气的摩尔比为2∶1∶1。

本发明采用环氧乙烷、氨水反应得到二羟基胺，以得到的二羟基胺与硫酸反应得到二乙烯基胺，再以得到的二乙烯基胺与一氧化碳及氨气反应得到三乙烯基胺脲，最后将三乙烯基胺脲放入高压聚合釜内聚合得到该聚合物(聚三乙烯基亚胺脲)。由于该聚合物中的羟基具有很高的活性，使其成正电性，故很容易被通常呈负电性的各类细菌所吸附，该聚合物的分子长链缠绕细菌，从而抑制了细菌的分裂功能，使细菌窒息死亡。与现有技术相比，本发明具有以下特点：

a.投加量少。在保障杀菌效果前提下，投加量是现用杀菌剂的十分之一。

b.由于该聚合物独特的杀菌机理，决定其不会使细菌产生抗药性；

c.对油田污水系统中发现的细菌、藻类、真菌均能进行有效的控制和杀灭，2008年11月29日，在大港油田集团检测评价中心进行了质量检测，结果是：对油田污水中主要细菌杀菌率均为100％；

d.具有长效性。由于该聚合物分子相当稳定，可以长期存在并保存其杀菌效力。

e.无腐蚀性、无刺激性气味。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。

实施例1

一种聚三乙烯基亚胺脲聚合物的制备方法包括以下步骤：

(1)合成：取2200克环氧乙烷，850克氨水在10升水中反应，常温下反应30分钟，得到2100克二羟基胺。取200mL浓H₂SO₄用10升纯水稀释后加入2100克二羟基胺，加热煮沸反应40分钟后，得到产物二乙烯基胺，再通入240克一氧化碳和150克氨气，加热沸腾1小时，得到三乙烯基胺脲1200克。

(2)聚合：将合成得到的1200克三乙烯基胺脲放入高压聚合釜内，逐步升温升压，达到10个大气压，300℃时反应30分钟后，终止反应得到1000克的聚三乙烯亚胺脲。

实施例2

一种聚三乙烯基亚胺脲聚合物的制备方法，该方法是将摩尔比为1∶1的环氧乙烷和氨水在水中反应，常温条件下，搅拌反应10分钟，得到二羟基胺，将该二羟基胺加入H₂SO₄溶液中，使二羟基胺与H₂SO₄的摩尔比为1∶1，煮沸反应30分钟，冷却后提出产物二乙烯基胺，将该二乙烯基胺加入纯水中并通入一氧化碳和氨气加热沸腾40分钟，二乙烯基胺与一氧化碳和氨气的摩尔比为1∶1∶1，得到三乙烯基胺脲，将得到的三乙烯基胺脲放入高压聚合釜内，逐步升温升压至300℃，8个大气压后，反应20分钟，得到聚三乙烯基亚胺脲。

实施例3

一种聚三乙烯基亚胺脲聚合物的制备方法，该方法是将摩尔比为6∶1的环氧乙烷和氨水在水中反应，常温条件下，搅拌反应50分钟，得到二羟基胺，将该二羟基胺加入H₂SO₄溶液中，使二羟基胺与H₂SO₄的摩尔比为1∶3，煮沸反应60分钟，冷却后提出产物二乙烯基胺，将该二乙烯基胺加入纯水中并通入一氧化碳和氨气加热沸腾80分钟，二乙烯基胺与一氧化碳和氨气的摩尔比为5∶1∶1，得到三乙烯基胺脲，将得到的三乙烯基胺脲放入高压聚合釜内，逐步升温升压至320℃，12个大气压后，反应40分钟，得到聚三乙烯基亚胺脲。