[发明专利]一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 200910136752.X | 申请日: | 2009-05-14 |
公开(公告)号: | CN101618314A | 公开(公告)日: | 2010-01-06 |
发明(设计)人: | 林伟;田辉平;朱玉霞;徐莉;张万虹;苏毅 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J20/12 | 分类号: | B01J20/12;B01J20/30;C10G25/05 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 脱硫 吸附剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种用于从裂化汽油和柴油机燃料中脱除硫的吸附剂,以吸附剂总 重量为基准,包括以下组成:
1)层柱粘土,含量为5-40wt%,
2)无机氧化物粘结剂,含量为3-35wt%,
3)选自II B、VB和VIB中的一种或多种金属的氧化物,含量为10-80 wt%,
4)至少一种选自钴、镍、铁和锰的金属促进剂,含量为5-30wt%。
2.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于,层柱粘土的含量为 15-25wt%,无机氧化物粘结剂的含量为10-15wt%,金属氧化物 的含量为40-60wt%,金属促进剂的含量为12-20wt%。
3.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于,所述层柱粘土选自累 托土、云蒙石、膨润土、蒙脱土和蒙皂石中的一种或多种。
4.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于,所述无机氧化物粘结 剂为氧化铝、氧化硅和无定型硅铝中的一种或几种。
5.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于,所述金属的氧化物选 自钒、锌或钼的氧化物。
6.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于,所述金属促进剂中含 有镍。
7.一种制备权利要求1所述吸附剂的方法,包括:
(1)使层柱粘土、无机氧化物粘结剂前身物以及酸溶液接触,形成 浆液;
(2)在上述浆液中加入选自IIB、VB和VIB中的至少一种金属氧化 物,形成载体混合物;
(3)使上述载体混合物成型,并干燥和焙烧,形成载体;
(4)在所得载体上引入含有至少一种选自钴、镍、铁和锰金属促进 剂的化合物组分,并干燥焙烧,得到吸附剂前体;
(5)将所得吸附剂前体在含氢气氛下还原,使促进剂金属基本上以 还原态存在。
8.按照权利要求7所述的方法,其特征在于,所述层柱粘土选自累托 土、云蒙石、膨润土、蒙脱土和蒙皂石中的一种或多种。
9.按照权利要求7所述的方法,其特征在于,当无机氧化物粘结剂是 氧化铝时,所述无机氧化物粘结剂前身物选自水合氧化铝和/或铝溶 胶;当无机氧化物粘结剂是氧化硅时,所述无机氧化物粘结剂前身 物选自硅溶胶、硅凝胶和水玻璃中的一种或几种;当无机氧化物粘 结剂是无定形硅铝时,所述无机氧化物粘结剂前身物选自硅铝溶胶、 硅溶胶和铝溶胶的混合物以及硅铝凝胶中的一种或几种。
10.按照权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述酸的 用量使浆液的pH值为1-5。
11.按照权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,向步骤(1) 的浆液中加入钒、锌或钼元素的氧化物。
12.按照权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤(3)中使浆液形式 的载体混合物通过喷雾干燥成型,且载体混合物的干燥温度是室温- 400℃,焙烧温度为400-700℃。
13.按照权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤(4)中,采用浸渍 或沉淀的方法在载体上引入含金属促进剂的化合物,所述含金属促 进剂的化合物选自金属的醋酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、硫氰 酸盐和氧化物以及其中两种或两种以上的混合物。
14.按照权利要求7所述的方法,其特征在于,所述金属促进剂含有镍。
15.按照权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤(4)中,在50-300 ℃下进行干燥,在氧气存在的条件下在300-800℃进行焙烧。
16.按照权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤(5)中,将吸附剂 前体在300-600℃含氢气氛下进行还原。
17.一种裂化汽油或柴油机燃料的脱硫方法,包括在350-500℃下使含 硫原料与权利要求1-6之一所述的吸附剂在氢气气氛下充分接触, 得到低硫含量的产物。
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