[发明专利]乙烯三聚或四聚催化剂用配体合成方法、由此合成的配体及应用

权利要求书

1.一种制备如下通式的配体(I)的方法：

配体(I)

其中R相同或不同，选自氢、烷基、烷氧基或环烷基并且位于P的邻位、间位或对位；R’选自氢、烷基、环烷基或单环或多环芳基；所述方法包括如下步骤：

(1)在有机溶剂中使如下通式的化合物(a)与镁粉反应：

化合物(a)

其中R如上所定义且X为卤素，优选Cl或Br；

生成如下通式的格氏试剂(b)：

化合物(b)

其中R和X如上所定义；

(2)使由步骤(1)中得到的格氏试剂(b)与其中X如上所定义的PX₃反应，生成如下通式的化合物(c)：

化合物(c)

其中R和X如上所定义；

(3)使化合物(c)与伯胺R’-NH₂(d)反应，其中R’如上所定义。

2.根据权利要求1的方法，其中在配体(I)中的基团R相同并且选自氢、C₁-C₂₀烷基或C₁-C₂₀烷氧基，优选选自氢、C₁-C₁₀烷基或C₁-C₁₀烷氧基，更优选选自氢、C₁-C₆烷基或C₁-C₆烷氧基，最优选氢、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基。

3.根据权利要求1的方法，其中在配体(I)中的基团R’选自C₁-C₂₀烷基、C₃-C₂₀环烷基或C₆-C₂₀芳基，优选选自C₁-C₁₀烷基、C₃-C₁₀环烷基或C₆-C₁₂芳基，更优选选自C₁-C₆烷基、C₃-C₆环烷基或C₆-C₁₀芳基，最优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、环丙基、环丁基、环戊基或苯基。

4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中步骤(1)中所述化合物(a)与镁粉的摩尔比为1∶0.5～10，优选1∶0.5-5；步骤(2)中格氏试剂(b)与PX₃的摩尔比为1∶0.3～5，优选1∶0.5-3；以及步骤(3)中化合物(c)与伯胺的摩尔比为1∶0.3～2，优选1∶0.5-1.5。

5.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中步骤(1)中的反应在回流下进行。

6.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中在步骤(2)中在温度为-100℃至-50℃，优选-80℃至-50℃下滴加步骤(1)中所得产物，然后在回流下进行反应。

7.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中步骤(3)中反应温度为-10℃至100℃，优选-5℃至80℃；最优选为-5℃至50℃。

8.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中步骤(1)中所用化合物(a)为氯苯、对甲基氯苯、对异丙基氯苯、溴苯、邻乙基溴苯或邻甲氧基溴苯等，优选氯苯、邻乙基溴苯或邻甲氧基溴苯。

9.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中步骤(2)中所用PX₃为三氯化磷或三溴化磷，优选三氯化磷。

10.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中步骤(3)中所用伯胺R’-NH₂(d)可以为叔丁胺、乙胺、异丙胺、苯胺、α-萘胺、环丙基胺、环戊基胺或环己基胺，优选异丙胺、环戊基胺或苯胺。

11.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中步骤(1)中所用有机溶剂可以为醚类或烃类，优选为醚类，更优选为无水四氢呋喃或无水乙醚。

12.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中步骤(3)在有机溶剂中进行，所述有机溶剂为醚类或烃类，优选为醚类，更优选为无水四氢呋喃或无水乙醚。