[发明专利]包含多元醇的组合物

说明书

本发明涉及酚基树脂，具体涉及包含酚-乙醛酸酯(PG)树脂和多元醇的可热固化树脂组合物。

酚醛(PF)树脂具有多种已知用途，例如将这些树脂用于制备刨花板用胶粘剂中的用途和用于矿棉隔离产品用粘结胶粘剂中的用途。这些树脂的缺点在于它们的使用引起与在树脂制备、树脂固化过程中以及在终端产品中的甲醛释放相关的潜在健康风险。当前许多国家正在制定法案来限制可以从这样的树脂释放的甲醛量。PG树脂已经被建议来替代PF树脂。PG树脂减少或消除了来自该产品的甲醛。参见例如WO2006/059903，WO2007/140940和WO2007/140941。虽然PG树脂减少了可能从树脂转移出的甲醛的量，但是其可能遇到如下缺点：固化的PG树脂对于某些用途来说太硬或太脆，并且可能易于水解

JP 51-97151(Japan Synthetic Rubber)(D1)描述了具有包含羧酸片段和芳族片段的重复单元的可光固化聚合物(例如，由第87段的式5所表示的)。但是，式5的含义必须根据D1的全文来阅读和理解。D1教导了(在第83段)酚类化合物(例如苯酚)与乙醛酸(以2∶1的比例)偶合，以形成如式4(第84段)所示的双酚化合物。D1的下一步(第86段)是最后的缩聚步骤，据称用于生成式5(第87段)的树脂。但是，该步骤不仅仅使用了式4的双酚化合物。更确切地说，式4的化合物还与甲阶酚醛树脂(resol rsin)(以苯酚和甲醛为反应物)反应，以结合到双酚结构中，成为大分子聚合物。甲醛是必要的用于构建聚合物结构的辅助醛。因此，阅读了D1的本领域技术人员将不会认为式5表示的聚合物在绝对意义上仅仅由(或甚至基本由)式5的重复单元构成。本领域技术人员将想到的是：不是使用2-氧代乙酸与酚类化合物生成D1中所述的聚合物网络，而是使用甲醛(来自甲阶酚醛树脂)生成所述的聚合物网络。因此，D1中的教导隐含了式5的重复单元必定与其它重复结构单元一起出现在聚合物网络中。D1的工艺也具有使用甲醛的缺点。

EP 0779355(Lubrizol)(D2)描述了包含了盐添加剂的润滑剂，其通过将任选烃基取代的乙醛酸与羟基-芳族化合物反应形成。D2中所述的原料是两个酚类化合物与一分子的醛之间形成的加合物(相当于双酚A：产物)。此材料就可以形成固化树脂网络的反应性聚合物的意义而言不是树脂。D2中所述的最终化合物是包含由一种二醇偶联的两种加合物的分子，它们不是聚合物网络。

JP 04-001259(Takeda)(D3)描述了一种模制材料，其中经羧化的甲阶酚醛树脂与碱土金属氧化物或氢氧化物复合作为固化调节剂。

US 5661213(Rohm&Haas)(D4)描述了一种用于无纺纤维(诸如玻璃纤维)的无甲醛可固化水性粘接剂，所述粘接剂包含多元酸、多元醇和含磷促进剂。D4中使用的多元酸(聚丙烯酸)本身不会形成适当的粘接剂，因为它是一种与水接触时会溶解的软性聚合物。D4教导了用多元醇交联这种多元酸会使软性可溶性聚合物转变成适于作为粘接剂的硬质不溶网络。

本发明关注改善适于作为粘接剂的PG树脂，并且涉及出人意料的发现，即通过添加多元醇可以改善PG树脂的强度和水解性能。

如本文所使用的，“多元醇”是指含有两个或更多个羟基的任意化合物，包括含有除羟基以外任选其他官能团的化合物。该术语涵盖了二醇(包括氨基二醇和酸二醇)、三醇(包括氨基三醇)和含有四个或更多个-OH基团的化合物。

如本文所使用的，“酚-乙醛酸酯树脂”是指包含苯酚和/或酚类化合物和乙醛酸和/或乙醛酸类化合物作为单体的树脂。乙醛酸类化合物包括乙醛酸酯或酰胺，以及乙醛酸酯半缩醛。

如本文所使用的，“酚醛树脂”是指包含苯酚和/或酚类化合物和甲醛作为单体的树脂。该术语涵盖作为包含苯酚和/或酚类化合物、尿素或脲类化合物和甲醛作为单体的树脂的苯酚-脲-甲醛树脂，或“酚醛树脂”与“脲醛树脂”的共混物。如本文所使用的，“脲醛树脂”是指包含尿素或脲类化合物和甲醛作为单体的树脂。酚类化合物是例如间苯二酚、甲酚、天然木质素和单宁以及双酚A。脲类化合物是例如甘脲(glycouril)、胍胺、苯并胍胺和三聚氰胺。

如本文所使用的，“可固化树脂”是指能够形成固化树脂网络的反应性聚合物。如本文所使用的，“可热固化树脂”是指在加热时不用添加其它化合物而通过自身形成不溶、固体聚合物网络的树脂。

对于本文中的任何参数的所有上限和下限，上下限值被包括在内，并且上下限值的所有组合可以被用于限定不同的优选范围。