[发明专利]用于制备光学活性胺化合物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及使用不对称过渡金属配合物作为不对称催化剂制备光学活性胺化合物的方法，所述不对称过渡金属配合物含有光学活性单膦(monophosphine)化合物作为不对称配体。

背景技术

常规地，许多不对称过渡金属配合物已经被报道作为用于不对称催化反应的催化剂，并且用于所述不对称过渡金属配合物的不对称配体已经被大量开发。

例如，已知专利文件1公开了一种使用不对称过渡金属配合物制备光学活性化合物的方法，所述不对称过渡金属配合物含有光学活性单膦化合物作为不对称配体。具体而言，公开了以下方法：使3-甲基丁醛，二苄胺和1-己炔在甲苯中在配合物存在下反应以提供光学活性的N，N-二苄基-2-甲基-5-癸炔-4-胺，所述配合物由溴化铜和光学活性的[4-(2-二苯基膦基(phosphanyl)萘-1-基)-2，3-二氮杂萘-1-基]-(1-苯基乙基)胺(以下称为PINAP)制备。

引用名单

专利文件

专利文件1：JP-A-2006-347884

发明内容

本发明要解决的问题

在专利文件1中所述的反应中，反应时间在23℃长达5天。但是，对于工业实践，更适宜的是较短的反应时间。此外，反应收率和光学收率(optical yield)具有改进的空间。

本发明目的在于提供一种能够通过使用不对称过渡金属配合物制备光学活性胺化合物的工业上有利的方法，所述不对称过渡金属配合物含有光学活性单膦化合物作为不对称配体。

解决问题的手段

本发明人进行了深入研究，试图解决上述问题，并且发现，通过使用包含碳酸酯的溶剂作为用于上述反应的溶剂，可以缩短反应时间，并且可以改善反应收率和光学收率，另外，即使当碳酸酯的用量比较小并且反应溶液具有高浓度时，也可以保持反应收率和光学收率，这导致本发明的完成。

因此，本发明提供以下内容。

[1]一种制备由式(V)表示的光学活性胺化合物的方法：

其中

R⁷是任选具有一个或多个取代基的低级烷基，任选具有一个或多个取代基的芳基，任选具有一个或多个取代基的环烷基，任选具有一个或多个取代基的低级链烯基，任选具有一个或多个取代基的低级炔基，任选具有一个或多个取代基的芳烷基或任选具有一个或多个取代基的杂芳基，

R⁸和R⁹各自独立为任选具有一个或多个取代基的低级烷基，任选具有一个或多个取代基的低级链烯基，任选具有一个或多个取代基的环烷基，任选具有一个或多个取代基的芳烷基，任选具有一个或多个取代基的芳基或任选具有一个或多个取代基的杂芳基，或

R⁸和R⁹任选与相邻的氮原子一起结合形成任选具有一个或多个取代基的含氮杂环，

R¹⁰是氢原子，任选具有一个或多个取代基的低级烷基，任选具有一个或多个取代基的芳基，三烷基甲硅烷基，任选具有一个或多个取代基的环烷基，任选具有一个或多个取代基的芳烷基或任选具有一个或多个取代基的杂芳基，并且

*表示不对称碳，

(以下称为化合物(V))，所述方法包括使下列化合物在含有碳酸酯的溶剂中在不对称过渡金属配合物存在下反应：由式(II)表示的化合物：R⁷CHO(II)，其中R⁷如上定义(以下称为化合物(II))，由式(III)表示的化合物：HNR⁸R⁹(III)，其中R⁸和R⁹如上定义(以下称为化合物(III))，和由式(IV)表示的化合物：HC≡CR¹⁰(IV)，其中R¹⁰如上定义(以下称为化合物(IV))，所述不对称过渡金属配合物含有光学活性形式的由式(I)表示的化合物作为不对称配体：

其中环A不存在或是任选具有一个或多个取代基的苯环，

R¹和R²各自独立为任选具有一个或多个取代基的苯基，环己基，2-呋喃基或3-呋喃基，

R³和R⁴各自独立为氢原子，卤素原子，低级烷基，低级烷氧基，任选具有一个或多个取代基的环烷基，任选具有一个或多个取代基的芳烷基或任选具有一个或多个取代基的芳基，并且