[发明专利]酚醛清漆树脂和热固性树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及防潮性和耐热性良好的酚醛清漆树脂以及配合有上述酚醛清漆树脂的热固性树脂组合物。

背景技术

酚树脂具有耐热性，可在各种领域中使用。

例如，在作为环氧树脂的固化剂使用的情况下，耐热性、粘附性和电绝缘性等均优异，因而可在印刷基板用树脂组合物和/或印刷基板和附着树脂的铜箔中使用的层间绝缘材料用树脂组合物、电子部件的密封材料用树脂组合物、抗蚀油墨、导电糊料(含有导电性填充剂)、涂料、粘结剂、复合材料等中使用。

另外，随着近年来的技术革新，在环氧树脂组合物中，对作为固化剂使用的酚树脂也要求提高防潮性、耐热性和阻燃性等。

酚树脂一般是具有耐热性的树脂，但是由于树脂中的羟基和亚甲基容易受到氧化的影响，因此可以期待通过对这方面进行改良来进一步提高耐热性。

因此，研究了通过利用芳香族醛类、和/或使烷氧基苯类与酚类共缩合等来提高树脂的耐热性(参照专利文献1和2)。

在专利文献1中记载了使酚类与芳香族醛在酸催化剂的存在下反应的发明。

由这样获得的酚醛清漆树脂和环氧树脂形成的固化物，与使用通常的酚醛清漆树脂的情况相比玻璃化转变温度更高，但是另一方面，其存在由于固化时的残余应力而抗弯强度降低这样的缺点。

此外，由于树脂中的羟基浓度提高，因此存在成型物的防潮性降低等问题。

另一方面，在专利文献2中记载了下述发明：为了使专利文献1记载的酚类与芳香族醛缩合而得的酚醛清漆树脂的熔融粘度降低，而导入一部分亚甲基作为交联基团。

这样获得的树脂虽然流动性得到改善，但是羟基浓度依然较高，因此成型品的防潮性仍存在问题。

专利文献1：日本特开平2-173023号公报

专利文献2：日本特开2002-275228号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明是鉴于以上事实而提出的，其目的在于，提供具有优异的防潮性和耐热性的酚醛清漆树脂以及配合有该酚醛清漆树脂作为固化剂的热固性树脂组合物。

用于解决课题的方法

本发明发现，通过酚类的邻位与邻羟基苯甲醛类的邻位键合的比例为总键合形式的70摩尔％以上的酚醛清漆树脂可解决上述课题，从而完成了本发明。

即，本发明包括以下构成。

1.下式(III)所示的酚醛清漆树脂，其是使下式(I)所示的邻羟基苯甲醛类与下式(II’)所示的酚类和下式(II”)所示的酚类反应而得的酚醛清漆树脂，其特征在于，所述下式(II’)所示的酚类和下式(II”)所示的酚类的邻位的氢原子与所述邻羟基苯甲醛类的醛基缩合而生成的邻-邻-邻键合形式的比例为总生成的键合形式的70摩尔％以上，

式中，R₁表示羟基、碳原子数1～10的烷基或碳原子数1～10的烷氧基，k表示0～3的整数，

式(II’)和式(II”)中，R₂和R₃表示氢原子、羟基、碳原子数1～10的烷基，

式中，R₁、R₂、R₃和k与上述含义相同。

2.根据上述1所述的酚醛清漆树脂，其中，式(II’)所示的酚类和式(II”)所示的酚类选自苯酚和甲酚，数均分子量为300～600，分散度即重均分子量/数均分子量为1.5以下。

3.一种环氧树脂组合物，其包含上述1或2所述的酚醛清漆树脂作为固化剂。

4.根据上述3所述的环氧树脂组合物，其中，环氧树脂具有三苯甲烷结构。

5.根据权利要求3所述的环氧树脂组合物，其中，环氧树脂是上述1或2所述的酚醛清漆树脂环氧化而成的。

发明的效果

根据本发明，可以提供具有优异的防潮性和耐热性的酚醛清漆树脂以及配合有该酚醛清漆树脂作为固化剂的热固性树脂组合物。

附图说明

图1是实施例1中获得的酚醛清漆树脂A的¹NMR图。

图2是比较例1中获得的酚醛清漆树脂D的¹NMR图。

具体实施方式

以下具体说明本发明。

本发明的酚醛清漆树脂是通过使式(I)所示的邻羟基苯甲醛类与以式(II’)所示的酚类和式(II”)所示的酚类表示的酚类进行反应而获得的。

另外，式(II’)所示的酚类与式(II”)所示的酚类可以相同也可以不同。