[发明专利]氟氯吡氧乙酸十二酯化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及化学合成农药领域，特别是一种吡啶氧乙酸类的氟氯吡氧乙酸十二酯化合物及其制备方法。

背景技术

吡啶氧乙酸类激素型除草剂是美国陶氏益农公司于上世纪八十年代初开发的阔叶杂草除草剂，对亚热带恶性杂草有很好的防效，主要用于防除冬小麦、水稻、玉米、高粱等作物和非耕地、果园的恶性杂草，特别适合于防除旱田阔叶杂草。该品在禾谷类作物上适用期较宽，对兽类、鱼类和蜜蜂的毒性很低，在土壤中的残留量小、残留期短，具有高效、低毒、低残留特点，符合环保要求。本品可以为杂草的根、茎、叶吸收，敏感作物会产生典型的激素类除草剂反应，植株畸形、扭曲、死亡，在土壤中的持效期较短，为延长吡啶氧乙酸类化合物在土壤中的持效期，特研究筛选出氟氯吡氧乙酸十二酯化合物。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术而提供一种吡啶氧乙酸类的氟氯吡氧乙酸十二酯化合物，可用于防除小麦、水稻、玉米、高粱等作物和非耕地、果园的恶性杂草，特别适合于防除旱田阔叶杂草，在禾谷类农作物上适用期较宽，在土壤中的持效期较长，耐雨水冲涮能力强。

本发明的另外一个目的是提供吡啶氧乙酸类的氟氯吡氧乙酸十二酯化合物的制备方法。

本发明为解决上述提出的问题所采用解决方案为：氟氯吡氧乙酸十二酯化合物，具有通式I所表示的结构式：

式中：

R₁为F；

R₂和R₄为Cl；

R₃为NH₂；

R₅为CH₂(CH₂)mCH₃，m＝10。

氟氯吡氧乙酸十二酯化合物的制备方法，包括有以下步骤：

1)将五氯吡啶与氟化钾按摩尔比1∶1.34～4在溶剂中，温度为60～158℃下，反应0.5～3小时，得到3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶；

2)控制反应温度为25～80℃，在溶剂中使步骤1)所得3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶与15％～28％(w/w)的氨水反应0.05～3小时，得到4-氨基-3，5-二氯-2，6-二氟吡啶；

3)控制反应温度为25～125℃，在溶剂中使步骤2)所得4-氨基-3，5-二氯-2，6-二氟吡啶与20～30％(w/w)碱性溶液反应0.5～3小时，得到4-氨基-2-羟基-3，5-二氯-6-氟吡啶的酚钠盐；

4)将正十二醇与氯乙酰氯按摩尔比为1∶1.2～3在溶剂中，温度为25～80℃下，反应0.1～1.5小时，得到氯乙酸十二烷酯；

5)控制反应温度为25～80℃，使步骤3)所得4-氨基-2-羟基-3，5-二氯-6-氟吡啶的酚钠盐与步骤4所得氯乙酸十二烷酯按摩尔比为1∶1～3在溶剂中，反应0.05～3小时制得化合物4-氨基-3，5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸十二烷酯。

按上述方案，步骤1)所述的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，甲苯或二甲苯；加入季铵盐类物质，如氯化苄基三乙胺等对反应有利。

按上述方案，步骤2)所述的溶剂为乙睛，N，N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮；在密闭反应装置中，加入季铵盐类物质，如氯化苄基三乙胺等对反应有利。

按上述方案，步骤3)所述的碱性溶液为氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠或氢氧化苄基三乙胺溶液；溶剂为水，N-甲基吡咯烷酮，甲苯或二甲苯。

按上述方案，步骤4)所述的溶剂为二氯甲烷，二甲基亚砜，氯仿或二氯乙烷；加入碱性物质，如碳酸氢钠，三乙胺等对反应有利。

按上述方案，步骤5)所述的溶剂为乙睛，N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，甲苯，二甲苯或丙酮。

本发明的反应流程如下：

本发明的有益效果在于：

除草剂生物活性的发挥是通过适宜的剂型来实现，其剂型加工中，助剂(如表面活性剂、植物油类等)起重要作用，如果没有助剂，除草剂活性可能仅仅发挥约10％。助剂的主要作用是在除草剂使用过程中促进除草剂在植物叶表面的粘着、展布与扩散，延缓雾滴干燥，扩大除草剂有效成分与叶表面蜡质的接触面积，破坏蜡质层角质层构造，促进吸收与传导。氟氯吡氧乙酸十二酯化合物由亲水(含卤吡啶氨基团)与疏水(十二烷酯基团)部分组成的表面活性分子，其具较低表面张力，能在植物叶表滞留、扩散和渗入角质层，延长吸收时间，增强了吡啶氧乙酸类激素型除草剂在土壤中的持效期，最终达到提高生物活性、降低用量与成本的目的。

附图说明