[发明专利]一种缩醛反应用负载型杂多酸催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种缩醛反应用负载型杂多酸催化剂的制备方法，其特征在于该制备方法 的工艺过程为：

a)、磷钼铁杂多酸的制备；杂多酸采用酸化萃取法制备，具体步骤为：在水中 加入钼酸钠、磷酸氢二钠和硝酸铁，n(Fe)∶n(Mo)∶n(P)＝(1.0～3.0)∶(11.0～9.0)∶1.0， (n(Fe)+n(Mo))∶n(P)＝12∶1，水浴加热至回流，搅拌下滴加稀硫酸酸化后，再搅拌 1.0～3.0h后冷却，用乙醚萃取，同时加入一些硫酸，振荡、静置、分层，最后再 用水反萃取乙醚层，干燥后得到H_3+3xPMo_12-xFe_xO₄₀杂多酸；x＝1～3；

b)、杂多酸的固载；负载采用浸渍法，将钛前驱体溶胶-凝胶水解，为了使反 应在均相体系中进行，加入磷酸三丁酯、乙酰丙酮、甲酰胺、二甲基甲酰胺中的 一种作为助溶剂，助溶剂与钛的摩尔比为0.05～1∶1；调节凝胶化过程pH值，室 温搅拌30～60min，进行TiO₂溶胶凝胶过程，升温，293～333K下搅拌1～6h；室温下 陈化，然后将样品在363～383K干燥过夜，成多孔纳米TiO₂干凝胶，研磨至≤100 目过筛；浸渍法负载磷钼铁：配置0.01～1.0mol/L的磷钼铁杂多酸溶液，按每克干 凝胶配1～20mL磷钼铁杂多酸溶液的比例，浸渍2～48h，于363～383K烘干，研 磨至≤100目过筛，473～723K焙烧0.5～6h，制得负载型杂多酸催化剂。

2.一种根据权利要求1所述的缩醛反应用负载型杂多酸催化剂的制备方法， 其特征在于酸化萃取法制备磷钼铁杂多酸中，铁摩尔含量1.69～4.62％，钼摩尔 含量13.8～18.8％，磷摩尔含量1.53～1.70％。

3.一种根据权利要求1所述的缩醛反应用负载型杂多酸催化剂的制备方法， 其特征在于在TiO₂溶胶凝胶过程中，调节凝胶化过程pH值，pH值为5～10。

4.一种如权利要求1所述方法制备的缩醛反应用负载型杂多酸催化剂，其 特征在于该催化剂以纳米多孔TiO₂为载体，以磷钼铁杂多酸H_3+3xPMo_12-xFe_xO₄₀为负载物，x＝1～3，得到负载型固体杂多酸催化剂。

5.一种如权利要求4所述的缩醛反应用负载型杂多酸催化剂的应用，其特 征在于该负载型杂多酸催化剂涉及一种负载型H_3+3xPMo_12-xFe_xO₄₀/TiO₂杂多酸催 化剂，该催化剂应用在1，3-丙二醇缩醛合成与水解中。