[发明专利]用Ni-B非晶态合金催化剂催化生产4-氨基二苯胺的方法

权利要求书

1.用Ni-B非晶态合金催化剂催化生产4-氨基二苯胺的方法，其特征是包括下述步骤：

(1)将苯胺和质量百分含量为5％～40％的碱水溶液在反应釜中混合，蒸馏出苯胺-水共沸物，使所述反应釜中水与碱的摩尔比为0.6～4∶1；所述碱是摩尔比为1∶0～0.5∶0～0.5的四甲基氢氧化铵、碱金属氢氧化物和四甲基季铵盐；

(2)在20～100℃、表压为0.005～0.1MPa下，在0.5～5小时内向所述反应釜中加入硝基苯，使所述反应釜中苯胺与加入的硝基苯的摩尔比为3～10∶1，反应0～1小时，生成含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺和/或它们的盐，以及氧化偶氮苯、偶氮苯的混合液；碱与硝基苯的摩尔比为0.7～4∶1；

(3)加入水，使碱在水中的质量百分含量为5％～40％，加入Ni-B非晶态合金催化剂，通入氢气，使4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺和/或它们的盐加氢为4-氨基二苯胺，同时氧化偶氮苯及偶氮苯加氢为苯胺；

(4)将步骤(3)获得的混合物进行固-液分离，分离出Ni-B非晶态合金催化剂和液相；所述Ni-B非晶态合金催化剂返回到步骤(3)或者经再生后返回到步骤(3)；将所述液相进行相分离，分离出有机相和碱水溶液，将所述有机相精馏，得到产物4-氨基二苯胺同时回收苯胺，将所述苯胺返回步骤(1)，将所述碱水溶液返回步骤(1)。

2.根据权利要求1所述的用Ni-B非晶态合金催化剂催化生产4-氨基二苯胺的方法，其特征是所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠或氢氧化钾。

3.根据权利要求1所述的用Ni-B非晶态合金催化剂催化生产4-氨基二苯胺的方法，其特征是所述四甲基季铵盐为四甲基氯化铵或四甲基溴化铵。

4.根据权利要求1所述的用Ni-B非晶态合金催化剂催化生产4-氨基二苯胺的方法，其特征是所述Ni-B非晶态合金催化剂与步骤(3)加入水后的液体的质量比为1～6∶100，加氢反应的温度为50～200℃，加氢反应的表压为1～8.0MPa，加氢反应的时间为2～7小时。

5.根据权利要求4所述的用Ni-B非晶态合金催化剂催化生产4-氨基二苯胺的方法，其特征是所述Ni-B非晶态合金催化剂与步骤(3)加入水后的液体的质量比为2～5∶100，所述加氢反应的温度为60～100℃，所述加氢反应的表压为2～6.0MPa，所述加氢反应的时间为3～5小时。

6.根据权利要求1、4或5所述的用Ni-B非晶态合金催化剂催化生产4-氨基二苯胺的方法，其特征是所述Ni-B非晶态合金催化剂是用下述方法制成：将Ni∶B摩尔比为1∶1～20的硼氢化钾或硼氢化钠的水溶液在0～50℃下加入到氯化镍水溶液中生成沉淀，过滤、水洗，再用乙醇洗涤，即获得Ni-B非晶态合金催化剂，保存在乙醇中。

7.根据权利要求6所述的用Ni-B非晶态合金催化剂催化生产4-氨基二苯胺的方法，其特征是所述Ni∶B摩尔比为1∶1.5～2。

8.根据权利要求6所述的用Ni-B非晶态合金催化剂催化生产4-氨基二苯胺的方法，其特征是所述温度为15～30℃。