[发明专利]氧杂蒽-9-羧酸镉配合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于d¹⁰金属配合物荧光材料领域，尤其是一种氧杂蒽-9-羧酸镉配合物及其制备方法。

背景技术

设计合成具有新颖结构和特殊功能的d¹⁰金属配合物近年来一直受到人们的极大关注。它们中很多表现出了潜在优越的应用性能，如光学、催化、吸附分离和生物活性等(S.Leininger，B.Olenyuk，P.J.Stang，Chem.Rev.2000，100，853-908；S.Wang，Coord.Chem.Rev.2001，215，79-98；O.R.Evans，W.Lin，Acc.Chem.Res.2002，35，511-522；P.J.Steel，Acc.Chem.Res.2005，38，243-250；B.-H.Ye，M.-L.Tong，X.-M.Chen，Coord.Chem.Rev.2005，249，545-565)。羧酸类配体在配位聚合物构筑中一直受到人们的极大关注，该类配体部分或全部脱掉质子，使配体表现出各种各样灵活的配位模式，得到不同结构的化合物。关于羧酸类配体的配位聚合物已有大量的报导，特别是芳香含苯环、萘环、蒽环及其衍生物系列等羧酸类配体已经被人们广泛而大量的研究。

对于氧杂蒽类羧酸配体，与含苯环、萘环、蒽环的羧酸配体相比具有以下几个明显的特点：(1)具有共轭π体系，因此在构筑相应的金属配合物时π…π堆积和C-H…π相互作用可能起到重要的作用，特别是在连接有限的多核亚单元和低维分子实体进入更高维的超分子网络方面；(2)氧杂蒽环的体积障碍对羧基的配位模式和能力产生影响，但从晶体工程弱相互作用和分子几何学的角度来说也为网络内和网络间的π…π堆积和C-H…π相互作用的形成提供了便利的条件；(3)含有共轭π体系的蒽环是很好的荧光信号发色团，所以含有此类配体配合物的合成也为荧光材料及其进一步应用的开发(如：电致发光、化学传感器、荧光PET传感器)提供了可能。

与上述提到的芳香含苯环、萘环、蒽环及其衍生物系列等羧酸类配体相比，含有氧杂蒽环系列的羧酸配体，例如氧杂蒽-9-羧酸，其金属配合物的研究至今无人报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种氧杂蒽-9-羧酸镉配合物及其制备方法。

为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：

本发明的氧杂蒽-9-羧酸的镉配合物，配合物是下述化学式的配合物：[Cd(L)₂(CH₃OH)₂]_∞，其中L＝氧杂蒽-9-羧基阴离子配体，L的结构式如下：

所述配合物晶体属于单斜晶系，空间群为P2(1)/c，晶胞参数为α＝90°，β＝105.859(12)°，γ＝90°，基本结构是一个链，存在一种Cd^II七配位环境。

该配合物的合成挥发溶剂法，即：室温下，将配体HL用甲醇溶解，然后加入2，6-二甲基吡啶搅拌均匀；再加入金属镉盐，搅拌溶解后过滤，所得滤液静置挥发5-8天得到无色块状单晶，再依次用蒸馏水、乙醇和乙醚洗涤，干燥得到。

所述配体HL溶于甲醇中制成的溶液中，配体HL的浓度为0.02～0.05mol·L^-1。

所述配体HL与金属镉盐的摩尔比为1∶1～1∶2。

在配体HL的甲醇溶液中，加入2，6-二甲基吡啶和配体HL的摩尔比为1∶1～3∶1。

本发明的晶体样品的荧光光谱数据显示此类配合物具有稳定的荧光性能，可以作为荧光材料在材料科学领域得到应用。配合物的热重分析表征显示其骨架在140℃左右仍能稳定存在，为其作为材料的进一步开发应用提供了热稳定性保证。

本发明提供的配合物的合成方法采用溶剂挥发法合成配合物。该合成方法在常温常压下，条件温和、产率高、可重现性好。

附图说明

图1该配合物中Ca^II的配位环境图；

图2该配合物的一维链结构图；

图3该配合物的固态荧光光谱图；

图4该配合物的粉末衍射(XPRD)的试验和理论对照图；

图5该配合物的热重曲线图。

具体实施方式