[发明专利]一种α-烯烃减阻聚合物固相稳储颗粒的制备方法有效
申请号: | 201010529105.8 | 申请日: | 2010-10-28 |
公开(公告)号: | CN102453260A | 公开(公告)日: | 2012-05-16 |
发明(设计)人: | 代晓东;杨法杰;郭海峰;贾子麒;张志恒;李春漫;刘兵 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08J3/16 | 分类号: | C08J3/16;C08L23/00;C08L75/04;C08G18/76;C08G18/32 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 金杰;任清汉 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 聚合物 固相稳储 颗粒 制备 方法 | ||
技术领域
本发明是一种由原料在α-烯烃减阻聚合物颗粒表面的界面聚合反应制备α-烯烃减阻聚合物固相稳储颗粒的方法。涉及高分子化合物的组合物和管道系统技术领域。
背景技术
α-烯烃减阻聚合物是由多种α-烯烃聚合而成的长链大分子物质,称为聚α-烯烃。在常温状态下,α-烯烃减阻聚合物是高弹态块状,这对后期的油品管道注入带来不便。工业上主要把α-烯烃减阻聚合物在玻璃化温度下粉碎,然后再制成以固体颗粒为分散相,以分散剂为连续相的悬浮液,以便管道注入。但制得的α-烯烃减阻聚合物悬浮液是一种粗分散体系,界面性质极不稳定,往往出现分层、絮凝、结块等现象,最终使悬浮液变质,不能继续使用。所以当今对该问题主要从两个角度来解决,一是寻找更加合适的分散液和稳定剂,二是改变聚合物粉末的表面性质,使得聚合物粉末常温状态下不再粘结而以固相形式储存。但从宏观角度分析,第二种方法要更占优势。首先,α-烯烃减阻聚合物粉末制备受到现有技术条件的限制,无法达到常温稳定的状态,致使制备悬浮液无论改善哪一方面都不能使得系统绝对稳定;其次,α-烯烃减阻聚合物粉末的分散受到有限种类的分散剂及其他助剂的影响,对于开发多品种的聚合物悬浮液造成困难。而第二种方法因为彻底改观了α-烯烃减阻聚合物粉末的表面性质,改善了一系列不稳定因素,使得聚合物粉末常温状态下即可稳定储存。
发明内容
本发明的目的是发明一种原料来源直接、工艺流程简单、操作简便、反应条件温和的α-烯烃减阻聚合物固相稳储颗粒的制备方法。
本发明的技术方案是由二异氰酸酯和多羟基化合物按质量比1∶1-4∶1在聚α-烯烃减阻聚合物颗粒表面进行聚合反应而成,其中聚合单体总量为α-烯烃减阻聚合物颗粒质量的0.5-5%。
具体是:
第一步,将50-150g高粘性的聚α-烯烃在低于其玻璃化温度下(≤-130℃)粉碎至60~80目粒度范围内(250-180um);粉碎过程中加入分散剂,防止粉碎后的聚α-烯烃颗粒粘接成团;将粉碎好的聚α-烯烃颗粒冷藏于-10℃以下备用;
第二步,将准确称量的水溶性聚合单体之一多羟基化合物溶解于去离子水中,加入表面活性剂,缓慢搅拌形成均相溶液;加入上述粉碎好的聚α-烯烃颗粒,开启搅拌,保持搅拌速度≥500r/min,使其均匀分散在多羟基化合物的水溶液中,形成聚α-烯烃颗粒的悬浮液;保持搅拌速度,将准确称量的另一种聚合单体二异氰酸酯用恒压滴液漏斗缓慢滴入分散体系中,滴入完毕后继续剧烈搅拌20-40min;
第三步,将反应完毕的悬浮液过滤,于70℃以下烘干,即得到α-烯烃减阻聚合物固相稳储颗粒。产物为白色粉末状固体,可长期稳定存储。
所述的表面活性剂为十二烷基硫酸钠,用量为聚α-烯烃颗粒质量的0.05%-0.2%
所述分散剂是硬脂酸钙或EBS,用量为聚α-烯烃颗粒的5%-10%。
所述多羟基化合物为间苯二酚或丙三醇,与二异氰酸酯的用量总和为聚α-烯烃颗粒质量0.5%-5%。
本发明所依据的原理:
将水溶性的聚合单体之一多羟基化合物溶解于水中,形成均匀溶液;再将聚α-烯烃颗粒分散在水溶液中,使得多羟基化合物吸附于颗粒表面;最后加入不溶于水的油相单体二异氰酸酯,聚合反应就在聚α-烯烃颗粒表面进行界面聚合,生成大分子聚合物,最终将形成α-烯烃减阻聚合物固相稳储颗粒。利用该方法,改变了颗粒表观性状,达到常温下不粘接可稳定存储的效果。
本发明原料来源直接、工艺流程简单、操作简便、反应条件温和,制备的α-烯烃减阻聚合物固相稳储颗粒形貌良好、效果显著、性能稳定,很好的解决了聚α-烯烃颗粒的常温易粘接问题。
附图说明
图1反应产物的红外吸收谱图
图2未处理聚α-烯烃颗粒表面扫描电镜照片图
图3处理之后的颗粒表面电镜照片图
图4处理之后的颗粒整体电镜照片图
具体实施方式:
以下述实例来说明本发明的具体实施方式并对本发明作进一步的说明。
实施例1.
将500g高粘性的聚α-烯烃在低于其玻璃化温度下(≤-130℃)加入球磨机中,加入30g硬脂酸钙或EBS粉末粉碎至60-80目粒度范围内(250-180um)。将粉碎好的聚α-烯烃颗粒冷藏于-10℃以下备用。
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