[发明专利]一种共轭二烯烃和单乙烯基芳烃三元共聚物、其制备方法及应用

权利要求书

1.一种共轭二烯烃1/共轭二烯烃2/单乙烯基芳烃的三元共聚物，其特征在于该三元共聚物中二烯烃单元的侧基结构含量低。

2.根据权利要求1的三元共聚物，其中所述共轭二烯烃1和共轭二烯烃2互不相同且为C₄-C₆共轭二烯烃单体。

3.根据前述权利要求任一项的三元共聚物，其中所述共轭二烯烃1和共轭二烯烃2选自丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、2，3-二甲基丁二烯及其混合物。

4.根据前述权利要求任一项的三元共聚物，其中所述共轭二烯烃1和共轭二烯烃2选自丁二烯和异戊二烯。

5.根据前述权利要求任一项的三元共聚物，其中所述单乙烯基芳烃单体选自苯乙烯或取代苯乙烯，优选烷基取代的苯乙烯。

6.根据前述权利要求任一项的三元共聚物，其中所述单乙烯基芳烃单体选自苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、3，5-二正丁基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯及其混合物。

7.根据前述权利要求任一项的三元共聚物，其中所述单乙烯基芳烃单体选自苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯及其混合物。

8.根据前述权利要求任一项的三元共聚物，其中所述单乙烯基芳烃单体为苯乙烯。

9.根据前述权利要求任一项的共轭二烯烃1/共轭二烯烃2/单乙烯基芳烃的三元共聚物橡胶，具有以下特征：

1)单乙烯基芳烃单体的含量为10-40重量％，优选为15-30重量％；

2)共轭二烯烃1单体的含量为5-85重量％，优选为20-60重量％；

3)共轭二烯烃2单体的含量为5-85重量％，优选为20-60重量％；

4)三元共聚物中二烯烃单元的侧基结构含量为8％-15％，优选为10％-13％，具有优异的低滚动阻力性能和低温性能，玻璃化转变温度Tg为-68℃至-55℃，60℃的tanδ值(表征滚动阻力)为0.07-0.11，比通常合成的产品低；

5)聚合物基础分子量为10万到40万，优选为12万到25万，偶联效

率为20％到100％，优选为30％到80％，最优选为40％到60％；

6)分子量分布系数为1.01到2.5之间，优选为1.05-1.5之间；

7)由于显著改善了聚合过程中不同转化率下的结合苯乙烯含量，共聚物中单体分布更为均匀。

10.一种制备前述权利要求任一项的三元共聚物的方法，包括如下步骤：

1)在惰性气体环境下采用有机锂为引发剂，以碱金属醇盐为助引发剂，在一种或多种烃类溶剂中，使用或不使用Lewis碱类极性添加剂作为结构调节剂，进行共轭二烯单体1/共轭二烯单体2/单乙烯基芳烃单体共聚合；

2)在聚合反应完成后加入偶联剂；

3)在偶联反应完成后加入终止剂和防老剂，然后按常规方式进行凝聚和干燥。

11.根据前述权利要求任一项的方法，其中碱金属醇盐的用量基于活性锂为0.025～0.2(摩尔比)，优选为0.05～0.15；其通式为：

R1(R2)(R3)COM    (1)

通式(1)中M为碱金属，优选为Na、K；R1为C₄-C₂₀烷基，C₃-C₂₀环烷基或环烯基，优选为C₄-C₁₀烷基，C₃-C₁₀环烷基或环烯基；R2与R3为直链或带支链的C₁-C₅的烷基，优选为C₁-C₃的烷基，且R2与R3可以相同，最优选为CH₃。