[发明专利]基于其气味被掩蔽的有机硫化物的组合物

说明书

本发明涉及有机硫化物的领域，更特别地烷基硫化物或二烷基硫化物，特别是甲硫醚(或二甲基二硫醚，或者DMDS)的领域，以及其氧化物，特别地二甲基亚砜(或DMSO)的领域。

熟知的是，有机硫化物通常具有强烈的、令人不愉悦的甚至刺激性气味。特别地，DMDS部分地由于存在非常有气味的杂质并且部分地由于DMDS固有的似大蒜的和似醚的气味而具有强烈和刺激性气味。对于大多数有机硫化物情况也是一样的。通常，这些有机硫化物的氧化物，特别地DMSO，具有较小刺激性气味，但是根据所述杂质的浓度，这种气味也可以是令人不愉悦的并且损害最终用户。

这种强烈气味阻碍这些产品(例如在DMDS情况下)在应用(如催化剂的硫化或作为用于蒸汽裂化的进料添加剂)中不断增加的开发。然而，与其它用于这些应用中的产品(如叔烷基聚硫化物)比较，DMDS显示出许多优点，特别地高硫含量(68%)和非焦化的降解产物(CH₄，H₂S)。而且，在这些应用中，DMDS产生通常优于其它产品(如，叔烷基聚硫化物)的性能。

然而，这些其它产品可以具有低于DMDS的气味水平并且因此可以使得在某些情况下优先地使用它们。

现今存在许多用于合成有机硫化物和其氧化物的方法。从工业角度看，最广泛使用的和最划算的方法然而具有产生引起所述最终产品的令人不愉悦的气味的副产品的缺点。

例如，在用于合成DMDS的方法中，特别有效和经济的方法是根据以下反应用硫氧化该甲硫醇。

甲硫醇的这种用硫的氧化(其用有机或无机的、均相或多相的碱性试剂以间歇或连续方式进行催化)伴随有硫化氢和二甲基聚硫化物(CH₃S_xCH₃)的释放，其中硫序列(rang en soufre) x大于2。

为了根据这种具有高产率并且有限产生DMPS(二甲基聚硫化物，序列(rang)大于2)的方法制备DMDS，专利EP 0 446 109(其内容经由参考合并在本文中)描述了一种制备方法，其包括两个由中间脱气区间断的反应区和后面是蒸馏区。虽然在收率和对于DMDS的选择性方面性能良好，但是发现这种方法引起在最终产品中留有不可忽略量的甲硫醇(MM，大约4000 ppm)和非常少量的甲硫醚(DMS，大约300 ppm)，它们来源于在合成DMDS期间使用或产生的甲硫醇。

这些挥发性杂质的结果是它们引起DMDS的气味是非常令人不愉悦的和刺激性的并且这种强烈气味被认为是在由使用者处理这种产品期间的主要麻烦。

为了掩蔽有机聚硫化物的气味，专利US 5 559 271提出向它们加入一定量的掩蔽产品，特别地如香草醛或乙基香草醛。虽然它的通式包括DMDS，但该专利更特别地致力于重聚硫化物(如，例如二-叔-壬基五硫醚)的处理。这种方法应用于DMDS时不能够有效地掩蔽它的令人不愉悦的气味。

专利EP 0 976 726指出，在具有降低含量的非常有气味的挥发性杂质(如甲硫醇和甲硫醚)的DMDS的特定情况下，最有效的气味掩蔽剂选自通式R¹CO₂R²的酯，其中R¹表示任选地不饱和的、包含1-4个碳原子的线性或支化的基于烃的基团，和R²表示任选地不饱和的、包含2-8个碳原子的线性、支化或环状的基于烃的基团。

然而，如今已知的用于掩蔽有机硫化物和其氧化物的气味的解决方案不是完全地令人满意的，并不断地在寻求更有效的用于这些产品的气味掩蔽剂，特别地由最后用户闻到的它们的气味是尽可能令人愉悦的。

因此，本发明的主题尤其是包含以下的组合物：

a) 至少一种通式(1)的有机硫化物，任选地为氧化物形式，

其中R选自包含1-4个碳原子的线性或支化的烷基，和包含2-4个碳原子的线性或支化的链烯基；n等于0、1或2；x是选自0、1、2、3或4的整数，优选地x表示1、2、3或4；R'选自包含1-4个碳原子的线性或支化的烷基，和包含2-4个碳原子的线性或支化的链烯基，或仅仅当n = x = 0时，氢原子；和

b) 至少一种包含至少一种单酯、至少一种二和/或三酯、至少一种醇、至少一种酮和任选的至少一种萜烯的气味掩蔽剂。

根据一个优选实施方案，该气味掩蔽剂包含：

b1) 1-40重量%的至少一种单酯；

b2) 10-70重量%的至少一种二和/或三酯；