[发明专利]一种用于乙烯聚合的催化剂体系有效
申请号: | 201110259077.7 | 申请日: | 2011-09-02 |
公开(公告)号: | CN102977233A | 公开(公告)日: | 2013-03-20 |
发明(设计)人: | 孙怡菁;周俊领;马冬;李颖;黄廷杰;王丽莎 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/649;C08F10/02 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 乙烯 聚合 催化剂 体系 | ||
1.一种用于烯烃聚合的催化剂体系,其特征在于,包括(A)、(B)组分:
(A)含钛的固体催化剂组分,其是通过卤化镁溶解于有机醇化合物形成均匀溶液,在一种无活泼氢的有机硅化合物存在下与过渡金属钛的卤化物或其衍生物在低温下接触反应,缓慢升温,任选再加入无活泼氢的有机硅化合物反应,用惰性稀释剂洗涤,得到含有钛的固体催化剂组分A;
(B)有机铝化合物和卤代醇化合物的混合物,卤代醇化合物由通式HO-R1R2X4-b所示,式中R1、R2为C1~C20烷基或芳基,b为1,2或3,X为F,Cl或Br;
卤代醇化合物用量,以每摩尔卤化镁计,为0.001~20摩尔;
所述的有机铝化合物和卤代醇化合物的混合物在使用时任选将有机铝化合物和卤代醇化合物先混合成混合物后加入聚合反应器或将有机铝化合物和卤代醇化合物分别加入反应器,再在反应器中混合;
组分(B)与组分(A)之间的比例,以铝与钛的摩尔比计为5~1000。
2.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,其中所述的组分(B)中卤代醇化合物用量,以每摩尔卤化镁计为0.05~5摩尔。
3.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,其中所述的组分(B)中卤代醇化合物为三氯乙醇、二氯乙醇、氯乙醇中的一种或其混合物。
4.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,其中组分A中所述的有机醇包括C1~C20的直链醇或异构醇。
5.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,其中组分A中所述的有机醇为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、2-乙基己醇、正辛醇、十二醇、丙三醇、戊醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇、卞醇、苯乙醇中的一种或其混合物。
6.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,其中组分A中所述的有机醇为2-乙基己醇。
7.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,其中组分A中所述的无活泼氢的有机硅化合物的通式为R1XR2YSi(OR3)Z所示的化合物,其中R1和R2分别为烃基或卤素,R3为烃基,0≤x≤2,0≤y≤2和0≤z≤4,且x+y+z=4,其使用量以每摩尔卤化镁计为0.05~1摩尔。
8.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,其中组分A中所述的无活泼氢的有机硅化合物为四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅中的一种或其混合物。
9.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,组分A中所述的过渡金属钛的卤化物或其衍生物为四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛中的一种或其混合物。
10.权利要求1~9之一所述催化剂体系中组分A的制备方法如下:在搅拌下将卤化镁溶解于有机醇形成均匀透明溶液,加入一种无活泼氢的有机硅化合物反应,将过渡金属钛的卤化物或其衍生物冷却至-30~60℃温度下,将卤化镁均匀溶液滴入到过渡金属钛的卤化物或其衍生物中,在-30~110℃温度下任选地再加入有机硅化合物反应;再将反应混合物在80~120℃温度下搅拌1分钟~10小时,停止搅拌,沉降、过滤,除去母液,用甲苯和己烷洗涤固体物,真空干燥,制得含钛的固体催化剂组分。
11.根据权利要求10所述催化剂组分A的制备方法,卤化镁均匀溶液滴入过渡金属钛的卤化物或其衍生物中,其温度控制在-30~10℃。
12.权利要求1~9之一所述催化剂体系中组分B的制备方法如下:将按一定比例稀释的卤代醇在0~60℃条件下,缓慢滴加到有机铝化合物中,滴加速度为0.1-0.5ml/min,得到有机铝化合物和卤代醇化合物的混合物。
13.权利要求1~9之一所述的的催化剂体系在乙烯均聚合或共聚合中的应用。
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