[发明专利]可发近红外光的线性高分子稀土络合物及制备方法与应用

权利要求书

1.一种可发近红外光的线性高分子稀土络合物，其特征在于：具有如式I所示的结构，重均分子量为16000-101000，m：n为(100/1)-(10/1)；

(式I)

其中，R₁-R₈为-H，或者为碳原子数1-16的烷基、苯基、酯基、醚基、羰基、氨基、咔唑基、吩噻嗪；

L为8-羟基喹啉、含有咔唑基或吩噻嗪的8-羟基喹啉衍生物或β-二酮类衍生物；

所述的β-二酮类衍生物为乙酰丙酮、二苯甲酰甲烷或α-噻吩三氟乙酰丙酮；

Re为稀土金属离子。

2.根据权利要求1所述的可发近红外光的线性高分子稀土络合物，其特征在于：

所述R₁为-COOCH₂CH₂-O-CH₂-、-COOCH₂-、-Ph-O-CH₂-或-CH₂CH₂CH₂CONHCH₂-；

所述R₂-R₈为-H、-CH₃、苯基、咔唑基、-COOCH₃、-CO-PTZ、-COOCH₂CH₂-Cz或-COOCH₂OCOCH₂-Cz；

所述的稀土金属为铒、钕或镱。

3.权利要求1或2所述的可发近红外光的线性高分子稀土络合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)取1份含有8-羟基喹啉配体的烯类单体、0.2-100份共聚烯类单体溶于有机溶剂中，加入0.01-0.6份自由基引发剂，50-100℃下反应6小时-4天，反应产物浓缩后经甲醇沉淀，得到含有8-羟基喹啉的线性高分子配体；

(2)取0.1-0.5份含稀土金属离子的化合物溶于强极性溶剂中得到稀土金属离子溶液；取0.2-1份有机配体溶于极性有机溶剂中得到有机配体溶液；将有机配体溶液逐渐滴加到稀土离子溶液中，40-90℃下搅拌反应6小时-2天，得到有机稀土络合物中间体；

(3)取步骤(1)的含有8-羟基喹啉的线性高分子配体溶于步骤(2)的有机稀土络合物中间体，40-100℃下搅拌反应1-12天，反应过程中保持反应液的pH值为7-8，反应结束后，将反应产物浓缩并经甲醇沉淀，得到可发近红外光的线性高分子稀土络合物；

所述份数均为摩尔份数；

步骤(1)所述的共聚烯类单体为N-乙烯基咔唑、苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯中的一种；

步骤(2)所述的有机配体为8-羟基喹啉、含有咔唑基或吩噻嗪的8-羟基喹啉衍生物或β-二酮类衍生物；

所述的β-二酮类衍生物为乙酰丙酮、二苯甲酰甲烷或α-噻吩三氟乙酰丙酮。

4.根据权利要求3所述的可发近红外光的线性高分子稀土络合物的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，共聚烯类单体为50份，自由基引发剂为0.05-0.2份，60-100℃下搅拌通氮气、无水条件下反应2天。

5.根据权利要求3所述的可发近红外光的线性高分子稀土络合物的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中，搅拌反应是在60-80℃下反应1-2天。

6.根据权利要求3所述的可发近红外光的线性高分子稀土络合物的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述的有机溶剂为苯、甲苯、四氢呋喃、丙酮、氯仿、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜中的一种。

7.根据权利要求3所述的可发近红外光的线性高分子稀土络合物的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述的自由基引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰。

8.根据权利要求3所述的可发近红外光的线性高分子稀土络合物的制备方法，其特征在于：步骤(2)所述的含稀土金属离子的化合物为三氯化铒、三氯化钕或三氯化镱中的一种。