[发明专利]一种二环己基二硫醚制造方法

说明书

技术领域

    本发明属于精细有机化学品制造, 特别涉及一种橡胶硫化防焦剂的中间体原料，二环己基二硫化醚的制造技术。

背景技术

    作为二环己基二硫醚制造方法，现有公知技术，使用氯代环己烷与二硫化钠反应的方法，如：1977年西北大学《二环己基二硫化物的合成》；1995年青岛化工《二环己基二硫化物的合成》；2005年南京大学《二环己基二硫醚合成过程分析》。以上研究虽然收率也达到75%以上，但对合成水相均没有提出很好的处理方法。专利CN101070296A所述的“对环境无不良影响”氯代环己烷与二硫化钠反应方法，其主要技术是：将残留的水层的一部分或全部再次用于二硫化钠和氯代环己烷的反应中，部分改善了硫化钠水溶液排放污染问题。但是：第一，无法使分离的残留水相全部无限制用于合成循环，无法达到“对环境无不良影响”的效果；第二，随着循环次数增加，产品纯度和收率明显下降，丧失循环利用的技术经济价值。

发明内容

    本发明的目的在于提供一种产品收率及原料利用率较高的二环己基二硫醚的制造方法，使含有硫化钠等物的残留水相全部循环使用于二硫化钠和氯代环己烷的反应中，不对外排放，实现完全闭路循环，排除对环境的不良影响。

一种二环己基二硫醚的制造方法，以二硫化钠溶液与氯代环己烷在有机醇为助溶剂的条件下，反应生成二环己基二硫醚，所述二硫化钠溶液中的硫化钠、硫磺的摩尔配比为1:0.5～0.9，优选为1:0.7～0.8；所述二硫化钠与氯代环己烷的摩尔比为1:0.5～2，优选为1:1～1.5；所述助溶剂为甲醇、乙醇、丁醇中的任一种，优选为甲醇；所述反应温度为90℃～120℃；压力为0.1MPa～0.3MPa,优选为0.18～0.22MPa；反应形成以二环己基二硫醚为主的油相，以含二硫化钠、硫化钠、氯化钠、溶剂醇为主的水相，以氯化钠结晶为主的固态相；将固态相从反应体系中分离出去；将水相与吸附剂混合并过滤，得到的水相，重新去配置二硫化钠溶液，循环使用；将油相与吸附剂混合并过滤，并蒸馏分离出低馏分物，得到二环己基二硫醚。

采用本发明的方法，不但使水相持续循环使用成为可行的工艺，而且可以提高平均收率，达到节能减排的目的，将对企业和社会带来巨大效益，市场前景广阔。

具体实施方式

下面具体说明实现本发明的实现方式：

一种二环己基二硫醚的制造方法，以二硫化钠溶液与氯代环己烷在有机醇为助溶剂的条件下，反应生成二环己基二硫醚。所述二硫化钠中的硫化钠、硫磺的摩尔配比为1:0.5～0.9，优选为1:0.7～0.8；所述二硫化钠溶液与氯代环己烷的摩尔比为1:0.5～2，优选为1:1～1.5；所述助溶剂为甲醇、乙醇、丁醇中的任一种，优选为甲醇；所述反应温度为90℃～120℃，压力为0.1MPa～0.3MPa,优选为0.18～0.22MPa。反应形成以二环己基二硫醚为主的油相，以二硫化钠、硫化钠、氯化钠、溶剂醇为主的水相，以氯化钠结晶为主的固态相。将固态相从反应体系中分离出去；将水相与吸附剂混合并过滤，得到的水相，重新去配置二硫化钠溶液，循环使用；将油相与吸附剂混合并过滤，并蒸馏分离出低馏分物，得到二环己基二硫醚。

首先将规定量的硫化钠水溶液加热并加入规定的硫磺和适量的碱配制成二硫化钠溶液，或者将定量的含有二硫化钠的母液分析后按计算加入的硫化钠和硫磺量配制成二硫化钠溶液，在加热情况下，加入对应量的氯代环己烷和助溶剂有机醇，继续加热反应。反应产生的不溶物氯化钠重力沉向釜底并通过阀门沉入盐接收器，反应完毕，静止分层。水层和油层分别通过泵抽送至活性炭吸附罐，搅拌混合活性炭吸附，经过滤器除去活性炭，水相母液送入计量罐静止，脱杂质后母液进入下一循环制造二硫化钠。油相送入蒸馏系统，进一步蒸发除去轻组分，将蒸馏釜内沸点高于130℃的二环己基二硫醚再经吸附剂处理，得到纯度很高的成品。