[发明专利]用于制备沸石的方法和用于制备ε-己内酰胺的方法

说明书

发明领域

提交本申请，要求2010年9月27日提交的日本专利申请号2010-214834的优先权，将其全部内容通过参考结合在本文中。

本发明涉及用于制备沸石的方法。本发明还涉及通过利用所述沸石作为催化剂从环己酮肟制备ε-己内酰胺的方法。

背景技术

至今提出的用于制备ε-己内酰胺方法中的一种是使用沸石作为固体催化剂，在其存在下，将气相中的环己酮肟反应以进行贝克曼重排(参考，例如，专利文献1和2)。提出作为用于制备这样一种沸石的方法是，例如，包括下列步骤的方法：将硅化合物、水和结构导向剂的混合物进行水热合成反应，从得到的反应混合物分离固体，煅烧固体，并且将煅烧的固体进行与水溶液的接触处理，所述水溶液含有选自由氨和铵盐组成的组中的至少一种(参考专利文献3至7)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：JP-A-2-250866

专利文献2：JP-A-2-275850

专利文献3：JP-A-5-170732

专利文献4：JP-A-2001-72411

专利文献5：JP-A-2003-176125

专利文献6：JP-A-2004-75518

专利文献7：JP-A-2007-222758

发明内容

然而，鉴于催化活性或催化剂寿命，上述常规方法中任何一种并不总是充分的。因此，本发明的目的是提供制备催化活性和催化剂寿命优异的沸石的方法。本发明的另一个目的是提供，通过利用该沸石作为催化剂用于以更高转化率反应环己酮肟，经过长时期以更高制备能力制备ε-己内酰胺的方法。

作为本发明人深入细致研究与开发的结果，完成了本发明。

本发明旨在提供下列：

<1>一种用于制备沸石的方法，所述方法包括下列步骤(1)至(5)：

(1)通过将含有硅化合物、水和结构导向剂的溶液混合物老化以制备含有晶体的老化混合物；

(2)将步骤(1)中制备的含有晶体的老化混合物与另外的硅化合物、另外的水和另外的结构导向剂混合，然后，将得到的混合物进行水热合成反应；

(3)从步骤(2)中获得的反应混合物中分离固体；

(4)将步骤(3)中分离的固体煅烧；和

(5)将步骤(4)中获得的煅烧产物与含有选自由氨和铵盐组成的组中的至少一种的水溶液进行接触处理。

<2>项目<1>的方法，其中步骤(1)和(2)中使用的结构导向剂是氢氧化四烷基铵。

<3>项目<1>或<2>的方法，其中步骤(1)和(2)中使用的硅化合物是原硅酸四烷基酯。

<4>项目<1>至<3>中任何一项的方法，其中步骤(2)中的水热合成中的温度高于步骤(1)中老化中的温度。

<5>项目<4>的方法，其中在85至100℃的温度进行步骤(1)中的老化并且在100至140℃的温度进行步骤(2)中的水热合成。

<6>项目<1>至<5>中任何一项的方法，其中相对于得到的混合物的液相中含有的每1摩尔硅原子，得到的混合物中的晶体中含有的硅原子的量是0.001至0.50摩尔。

<7>项目<1>至<5>中任何一项的方法，其中步骤(1)中的液体混合物中水与硅原子的摩尔比是5至60，并且其中在步骤(2)中，通过所述混合获得的混合物的液相中的水与硅原子的摩尔比是10至60。

<8>项目<1>至<7>中任何一项的方法，其中步骤(2)包括下列步骤(2a)和(2b)：

(2a)洗涤步骤(1)中制备的含有晶体的老化混合物以获得含有所述晶体的浆液；和

(2b)将步骤(2a)中获得的含有所述晶体的浆液与另外的硅化合物、另外的水和另外的结构导向剂混合，并且将得到的混合物进行水热合成反应。

<9>项目<1>至<7>中任何一项的方法，其中步骤(2)包括下列步骤(2c)和(2d)：

(2c)将步骤(1)中制备的含有晶体的老化混合物洗涤，并将其干燥，由此从所述含晶体的老化混合物中分离所述晶体；和