[发明专利]环氧树脂固化剂、环氧树脂组合物和层压用粘接剂

说明书

技术领域

本发明涉及赋予高气体阻隔性、长适用期、优异粘接性的环氧树脂固化剂、含有该固化剂的环氧树脂组合物。另外，涉及以该环氧树脂组合物为主成分的层压用粘接剂、使用该粘接剂的层压薄膜、多层包装材料和包装用袋。

背景技术

近年来，作为包装材料，从其强度、商品保护性、作业适应性、印刷等产生的宣传效果等理由考虑，将不同的聚合物材料组合而成的复合柔性薄膜正在成为主流。这种复合薄膜一般包含构成具有商品保护作用的外层的热塑性塑料薄膜层等和构成密封层的热塑性塑料薄膜层等，为了将它们贴合，采用在层叠薄膜层上涂布粘接剂并粘接密封层的干式层压法；或根据需要在层叠薄膜层上涂布锚固涂层剂（anchor coat agent），压接已熔融的构成密封层的塑料薄膜从而层叠成薄膜状的挤出层压法。从粘接性能高的观点出发，作为在这些方法中使用的粘接剂，通常，由具有羟基等活性氢基的主剂和具有异氰酸酯基的固化剂构成的双液型聚氨酯系粘接剂正在成为主流（例如参照专利文献1和专利文献2等）。

然而，这些双液型聚氨酯系粘接剂的固化反应通常并不是那么快，因此，为了确保充分的粘接性，需要在贴合后熟化长达1天~5天的时间来促进固化。另外，由于使用具有异氰酸酯基的固化剂，在固化后残留未反应的异氰酸酯基时，该残留异氰酸酯基与大气中的水分反应，产生二氧化碳，从而具有在层叠薄膜内产生气泡等问题。

另一方面，作为解决这些问题的方法，专利文献3中提出了特定的干式层压用聚氨酯系粘接剂，另外，专利文献4中提出了环氧系层压用粘接剂。

然而，上述专利文献1~3中的各聚氨酯系粘接剂、专利文献4中提出的环氧系粘接剂不具备高的气体阻隔性，在要求包装材料具有气体阻隔性的情况下，需要另外层压聚偏二氯乙烯（PVDC）涂层、聚乙烯醇（PVA）涂层、乙烯-乙烯醇共聚物（EVOH）薄膜层、己二酰间苯撑二甲胺薄膜层、蒸镀了氧化铝（Al₂O₃）或硅石（Si）等的无机蒸镀薄膜层等各种气体阻隔层。在层压薄膜的制造成本、层压的操作工序上是不利的。

另一方面，与其它树脂相比，环氧树脂在对各种基材的粘接性、耐热性、耐化学品性、电特性、机械特性等方面具有更为优异的特性，因此，在土木、建筑用粘接剂等广泛产业领域中被利用。一般，在粘接剂领域中使用的环氧树脂组合物的气体阻隔性比聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚烯烃系树脂等更良好，但不及分类为气体阻隔材料的聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇等。因此，利用环氧树脂时，为了提高气体阻隔性能，而在增加涂膜的厚度、重叠包覆其他材料、组合使用填料等各方面下功夫。

作为具有气体阻隔性的环氧树脂组合物，专利文献5中提出了由环氧树脂和胺系固化剂构成的环氧树脂组合物。然而，该环氧树脂组合物虽然表现了良好的气体阻隔性能，但不仅近年来要求进一步改进，而且对聚酯、铝的粘接性也不充分，要求改良。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平5-51574号公报

专利文献2：日本特开平9-316422号公报

专利文献3：日本特开2000-154365号公报

专利文献4：WO99/60068号

专利文献5：日本特开2002-256208号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的课题是提供一种环氧树脂固化剂、含有该环氧树脂固化剂的环氧树脂组合物、以该组合物为主成分的层压用粘接剂、使用该粘接剂的层压薄膜、多层包装材料和包装用袋，所述环氧树脂固化剂除了赋予环氧树脂所具有的优异性能和高气体阻隔性能以外，还赋予良好的对聚酯、铝的粘接性。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，特定的环氧树脂固化剂、环氧树脂组合物或以其为主成分的层压用粘接剂赋予环氧树脂的优异性能、高气体阻隔性、对聚酯的高粘接性，从而完成了本发明。即，本发明如下所述。

1.一种环氧树脂固化剂，其特征在于，其为下述的（A）、（B）和（C）的反应产物：

（A）间苯二甲胺或对苯二甲胺；

（B）通过与多胺反应而形成酰胺基部位且可形成低聚物的、具有一个酰基的多官能性化合物，

（C）由二价以上的金属形成的（甲基）丙烯酸金属盐。