[发明专利]一种环己烯液相环氧化催化剂的制备方法无效

申请号：	201210010540.9	申请日：	2012-01-14
公开（公告）号：	CN102553635A	公开（公告）日：	2012-07-11
发明（设计）人：	武行洁	申请（专利权）人：	山西盛驰科技有限公司
主分类号：	B01J29/76	分类号：	B01J29/76;C07D303/04;C07D301/06
代理公司：	太原高欣科创专利代理事务所(普通合伙) 14109	代理人：	崔雪花
地址：	030006 山西***	国省代码：	山西;14
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摘要：
搜索关键词：	一种己烯液相环氧化催化剂制备方法
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【说明书】：

技术领域

本发明一种环己烯液相环氧化催化剂的制备方法属于制备环己烯液相环氧化催化剂技术领域。

背景技术

环己烯分子有一个不饱和双键和多个活泼的α-氢原子，据此可衍生出大量重要的中间体，可用于医药、农药、表面活性剂和高分子材料等领域，也可以直接应用于光敏涂料及光敏胶粘剂的合成，在国民经济中具有重要的作用。

环己烯环氧化物传统生产工艺是次氯酸环氧化法，该方法物耗和能耗高，会产生大量废物造成严重的环境污染。新开发的烷基过氧化氢环氧化法，TS-1催化剂表现出较高的催化性能，也解决了环境污染问题，但这种生产方法存在生产成本高和H₂O₂的利用率太低的问题，因此制约了该方法的大规模应用。另外还有开发出的O₂-H₂、O₂-Zn、O₂-有机还原剂等合成方法，这些方法虽采用廉价的氧气作为氧化剂，但存在牺牲共还原剂的缺点。

发明内容

本发明一种环己烯液相环氧化催化剂的制备方法克服现有技术存在的不足，所要解决的问题是提供一种以氧气或空气为氧化剂，无需还原剂即能催化环己烯环氧化的催化剂的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明所采用技术方案是：一种环己烯液相环氧化催化剂的制备方法，按照以下步骤进行：

第一步，介孔分子筛MCM-41氨基功能化

将介孔分子筛MCM-41浸入3-氨丙基三乙氧基硅烷的有机溶液中，回流反应，反应后过滤；然后用二氯甲烷抽提滤出的氨基功能化介孔分子筛NH₂-MCM-41，除去有机硅源，再用等量的二氯甲烷再抽提，直至检测不到有机硅源为止，最后在60～100℃下真空干燥30～70分钟，即得到去除有机硅介孔分子筛NH₂-MCM-41；

第二步，制得环己烯环氧催化剂

将所述去除有机硅介孔分子筛NH₂-MCM-41浸入浓度为1wt%～20wt%的Ni(NO₃)₂水溶液中，室温下搅拌8～12小时，然后经过滤，洗涤，在30～60℃下真空干燥45～65分钟，即得到环己烯环氧化催化剂。

所述的3-氨丙基三乙氧基硅烷的有机溶剂为甲苯。

所述介孔分子筛MCM-41、3-氨丙基三乙氧基硅烷和有机溶剂的重量份比为1:4～10:70～120。

第一步介孔分子筛MCM-41氨基功能化中所述回流的条件为：温度为60～80℃，回流时间6～12小时。

第一步介孔分子筛MCM-41氨基功能化中所述抽提的条件为：所述的二氯甲烷与氨基功能化介孔分子筛NH₂-MCM-41体积比为10～18:1；温度为60～80℃，抽提时间8～20小时。

第一步介孔分子筛MCM-41氨基功能化中所述去除有机硅介孔分子筛NH₂-MCM-41氨基含量为0.7wt%～2.5wt%。

所述环己烯环氧化催化剂的镍负载量为0.5wt%～3wt%。

本发明一种环己烯液相环氧化催化剂的制备方法和现有技术相比具有以下有益效果。

1、本发明在应用中以廉价的氧气或空气为氧化剂，无需共还原剂，降低了生产成本。

2、本发明生产的催化剂反应活性好、选择性高、反应条件温和，反应结束后与产物易于分离。

3、本发明物耗、能耗低，不会产生二次污染。