[发明专利]一种制备草铵膦的方法及其中间体的制备方法有效
| 申请号： | 201210110246.5 | 申请日： | 2012-04-13 |
| 公开（公告）号： | CN103374030A | 公开（公告）日： | 2013-10-30 |
| 发明（设计）人： | 王伟;周曙光;朱建民;高护涛;秦龙;吴建年;杨旭 | 申请（专利权）人： | 浙江新安化工集团股份有限公司 |
| 主分类号： | C07F9/30 | 分类号： | C07F9/30;C07F9/146;C07F9/48 |
| 代理公司： | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人： | 逯长明 |
| 地址： | 311600 浙江*** | 国省代码： | 浙江;33 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 一种 制备 草铵膦 方法 及其 中间体 | ||
1.一种制备草铵膦的方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤1：三氯化磷与式I所示化合物经第一催化剂催化发生歧化反应获得式II所示化合物；所述第一催化剂为三乙胺、N，N-二甲基甲酰胺或吡啶与六甲基磷酰三胺的混合物；
步骤2：在第一溶剂中，镁与氯甲烷发生格式反应获得甲基氯化镁；所述第一溶剂为乙醚、四氢呋喃、甲苯、二甲苯、三甲苯、氯苯中的一种或两者以上的混合物；
步骤3：式II所示化合物与甲基氯化镁发生取代反应获得式III所示化合物；
步骤4：在第二溶剂中，式III所示化合物与丙烯醛发生加成反应后，经第一酸水解获得式IV所示化合物；所述第二溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、异丙醇、吡啶中的一种或两者以上的混合物；
步骤5：式IV所示化合物与氰化钠、氯化铵、氨水经第二催化剂催化发生Strecker反应，再经第二酸水解后精制，即得；所述第二催化剂为蒙脱石固载的路易斯酸，所述路易斯酸包括氯化铝、氯化铁、三氟化硼、五氯化铌、二氯化镍、三氯化铋中的一种或两者以上的混合物；
式I 式II 式III
式IV
其中，R选自氢、C1-C4的烷基。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1所述第一催化剂中，三乙胺、N，N-二甲基甲酰胺或吡啶与六甲基磷酰三胺的摩尔比为0.1～10∶1。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤5所述第二催化剂与式IV所示化合物的摩尔比为0.01～1∶1。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，三氯化磷与式I所示化合物的摩尔比为1～4∶1。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1所述歧化反应的反应温度为0～50℃，反应时间为0.5～10h。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2所述格式反应的反应温度为20℃～100℃，反应时间为0.5～12h。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤3所述取代反应具体为，向式II所示化合物中滴加甲基氯化镁后升温至20～30℃，取代反应的时间0.5～7h；所述滴加时间为2～5h，所述滴加温度为10～20℃。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4所述加成反应反应温度为20～100℃，反应时间为0.5～10h。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4所述第一酸水解反应的温度为20～120℃。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述Strecker反应的反应温度为20～100℃，反应时间为0.5～3h。
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第二酸水解反应的温度为40～130℃。
12.一种制备草铵膦中间体的方法，其结构如式II所示，其特征在于，包括如下步骤：
三氯化磷与式I所示化合物经第一催化剂催化发生歧化反应，即得；所述第一催化剂为三乙胺、N，N-二甲基甲酰胺或吡啶与六甲基磷酰三胺的混合物；
式II。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述第一催化剂中，三乙胺、N，N-二甲基甲酰胺或吡啶与六甲基磷酰三胺的摩尔比为0.1～10∶1。
14.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，三氯化磷与式I所示化合物的摩尔比为1～4∶1。
15.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述歧化反应的反应温度为0～50℃，反应时间为0.5～10h。
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