[发明专利]3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-环戊-3-烯基)-戊-4-烯-2-醇及其制备方法

说明书

发明的领域

本发明涉及3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-环戊-3-烯基)-戊-4-烯-2-醇及制备其的新方法。

发明背景

香料行业中一直需要制备香料分子的新颖方法。本领域公认对诸如合成的实际考虑可能会妨碍香料分子在商业应用中的使用。有时无法预测指定香料分子的合成是否可以商业规模进行。因此，香料行业不懈努力以研究和开发制备香料分子的新颖且经济的方法。

发明内容

本发明涉及由下式表示的3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-环戊-3-烯基)-戊-4-烯-2-醇：

更具体地，本发明涉及制备3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-环戊-3-烯基)-戊-4-烯-2-醇的新方法。

通过阅读以下说明书可以清楚地理解本发明的这些实施方式以及其他的实施方式。

具体实施方式

3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-环戊-3-烯基)-戊-4-烯-2-醇是市售的香料。该化合物的木质香调和花香调广泛用于目前的香味产品中。但是，之前报道的合成方法需要经过长时间反应，过程复杂且昂贵(例如参见美国专利第4,610,813号)。因此，本发明提供新颖、方便且经济的改进方法。

根据本发明，可按照以下反应方案制备3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-环戊-3-烯基)-戊-4-烯-2-醇，在实施例中对所述反应方案予以详述。试剂均可市售购得。

本领域的技术人员将理解本发明的化合物具有多个手性中心，从而提供了要求保护的化合物的许多异构体。本文所述的化合物包括这些化合物的同分异构混合物,以及可通过本领域技术人员已知的技术分离的这些同分异构体。例如，合适的技术包括蒸馏和色谱法，如称为HPLC的高效液相色谱法，特别是硅胶层析，以及气相色谱(GC)捕集。但市售产品大部分以异构体混合物提供。

如以上反应方案所述，本发明的3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-环戊-3-烯基)-戊-4-烯-2-醇可以由市售的龙脑烯醛(campholenic aldehyde)和甲乙酮(MEK)通过醇醛缩合和甲基化反应，接着进行还原来制备。

下面提供了本发明的特定实施方式。本发明的其它变形对于本领域的技术人员来说将是显而易见的。应当理解，这些变形包括在本发明范围之内。除非另外说明，本文中使用的所有百分数都是重量百分数，g应理解为克，mol应理解为摩尔。在实施例中，IFF表示美国纽约州纽约市的国际食用香料和香料有限公司（International Flavors & Fragrances Inc.,New York,NY,USA）。

实施例I

3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-环戊-3-烯基)-戊-3-烯-2-酮的制备：向反应烧瓶中加入MEK(396g,5.5mol)、氢氧化钾(KOH)(14g,0.25mol)和甲醇(CH₃OH)(442g,13.8mol)，同时反应温度保持为高于0℃，最高约为50℃(例如，约25-30℃)。在搅拌下，于4小时内向反应混合物中加入龙脑烯醛(152g,1mol)。然后将反应再老化5小时。通过GC分析监测反应过程和反应是否完成。然后用醋酸终止反应混合物，用水清洗一次。分离并保留有机层，并将其加入硼酸和甲苯中。将反应温度稳定地升高至约145℃，从而从反应中去除水。用碳酸氢钠(NaHCO₃)(10%)清洗反应混合物，直至水相的pH略呈碱性为止。进一步蒸馏有机层，得到3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-环戊-3-烯基)-戊-3-烯-2-酮(165g,0.8mol，产率约80％)。

实施例II