[发明专利]一种导电聚合物/石墨烯复合纳米材料的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于复合材料技术领域，具体涉及一种导电聚合物/石墨烯复合纳米材料的制备方法。

背景技术

具有共轭 π–键的导电高分子聚合物，如聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩和聚乙炔等，兼具有机导体和低维纳米结构的双重优势，具有较高的电导率、比电容、良好的电化学活性、环境稳定性和生物相容性，广泛应用于电极材料、超级电容器、生物传感器、电致变色及电子器件等领域，自从发现以来一直受到研究者的重视。在众多的导电聚合物中，聚苯胺具有独特的随着简单的非氧化还原掺杂/解掺杂而改变的电学和光学性能，引起了科研工作者的广泛关注。经过简单的酸/碱掺杂处理后，它可由绝缘体变成导体。聚吡咯因为在中性环境下具有较高的导电性和氧化还原活性，而成为一种重要的环境稳定的导电聚合物。但是导电聚合物的实际应用会遇到一个很现实的老化问题，即其长期的掺杂/解掺杂过程中会伴随体积反复膨胀和收缩，造成高分子链的破坏，导致其电性能下降，影响其进一步使用。

石墨烯是一种由碳原子以sp²杂化连接的单原子层构成的新型二维原子晶体，具有许多独特的物理化学性质，如比表面积达2630 m²·g^-1、断裂强度高达125 GPa、载流子迁移率达200000 cm²·V^–1·s^–1、热导率达5000 W·m^–1·k^–1等。这种材料有望在微电子、机械与医学领域掀起一场新的革命。目前，石墨烯已经可以通过氧化石墨化学还原和高温还原、化学气相沉积、机械剥离等方法获得。导电聚合物独特的分子结构可以和石墨烯的π体系之间发生π–π堆积、氢键和静电力等非共价相互作用，将石墨烯的高比表面积、电导率、热导率和循环稳定性与导电聚合物优异的电化学活性和高的比电容结合有望制备出一种性能优异的复合材料，该复合材料在超级电容器、锂电池等能源领域和传感器等众多领域具有更大的理论和实际应用价值。

目前制备导电聚合物/石墨烯复合纳米材料的方法主要有原位化学氧化聚合法、电化学沉积法等。但是原位化学氧化聚合法一般需要在溶液中进行，而且聚合物厚度不易控制，单体聚合时容易产生自聚现象。由于石墨烯自身成膜比较困难，所以目前的电化学沉积法通常是将氧化石墨滤成纸作为电极，待沉积上导电聚合物后再对氧化石墨进行后还原，这样容易对导电聚合物的结构造成破坏。

发明内容

针对现有技术中制备导电聚合物/石墨烯复合纳米材料的方法存在的上述缺陷和不足，本发明的目的在于提供一种导电聚合物/石墨烯复合纳米材料的制备方法，本发明具体通过气相沉积聚合法制备导电聚合物/石墨烯复合纳米材料，制备方法简单且成本较低。该复合材料在超级电容器、锂电池等能源领域和传感器等众多领域具有广泛的实际应用价值。

为实现上述发明目的，本发明采用下述技术方案予以实现：

一种导电聚合物/石墨烯复合纳米材料的制备方法，它采用气相沉积聚合法，包括以下步骤：

(1) 将石墨烯分散在质量分数为2%–20%的氧化剂溶液中浸渍，所述石墨烯与氧化剂溶液的质量体积比为1:2–10:1，经离心分离、干燥获得含氧化剂的石墨烯；

(2) 将所述含氧化剂的石墨烯与导电聚合物单体与按质量比为1:2–10:1放置在密闭容器中的不同位置，40–100℃反应得反应产物；

(3) 将所述反应产物经离心、洗涤、干燥后，得到导电聚合物/石墨烯复合纳米材料。

对上述技术方案的进一步改进：所述石墨烯通过化学还原或高温还原氧化石墨获得。

对上述技术方案的进一步改进：所述氧化剂为三氯化铁、硝酸铁、对甲苯磺酸铁或樟脑磺酸铁。

对上述技术方案的进一步改进：所述氧化剂的溶剂为水、乙醇、异丙醇或丁醇。

对上述技术方案的进一步改进：所述导电聚合物单体为苯胺、吡咯或3,4–乙撑二氧噻吩。

对上述技术方案的进一步改进：所述步骤(1)中干燥条件为25–80℃。 

对上述技术方案的进一步改进：所述步骤(2)中聚合时间为1–24 h。

与现有技术相比，本发明的优点与积极效果是：将石墨烯浸渍在不同浓度的氧化剂溶液，离心干燥后获得含氧化剂的石墨烯，将其和导电聚合物单体放置于统一密闭容器中的不同位置进行气相沉积聚合，可以在石墨烯表面得到一层均匀的导电聚合物薄膜，通过改变氧化剂的浓度和单体的量可以得到不同形貌与不同厚度的导电聚合物薄膜。