[发明专利]一种制备环氧丙烷的方法有效
申请号: | 201210563001.8 | 申请日: | 2012-12-20 |
公开(公告)号: | CN103880782A | 公开(公告)日: | 2014-06-25 |
发明(设计)人: | 高爽;赵公大;张毅;吕迎 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07D303/04 | 分类号: | C07D303/04;C07D301/12 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 制备 丙烷 方法 | ||
1.一种制备环氧丙烷的方法,其包括
(1)在温度为20~60℃和压力为0.002~0.1MPa的条件下,将浓度为30~70%的双氧水、溶剂a、溶剂b、磷钨杂多酸季铵盐催化剂和添加剂混合,进行共沸带水处理,得到均一的液相反应液c;
(2)在温度为50~80℃和压力为0.4~3.0MPa的条件下,将丙烯和含有过氧化氢的反应液c混合,进行环氧化反应;反应后得到混合物d;
(3)在温度为20~80℃和压力为0.002~0.1MPa的条件下,通过蒸馏从混合物d中分离出丙烯、环氧丙烷;蒸馏剩下的混合物e再循环至步骤(1)。
2.根据权利要求1的方法,其特征在于:部分溶剂a、溶剂b、磷钨杂多酸季铵盐催化剂和添加剂总存在于反应体系中;
步骤(3)分离出的丙烯中体积的20~100%可以再循环至步骤(2)。
3.根据权利要求1的方法,其特征在于:磷钨杂多酸季铵盐催化剂在反应液c中是溶解状态;在混合物d中可以是溶解状态,也可以是沉淀状态;在混合物e中可以是溶解状态,也可以是沉淀状态。
4.根据权利要求1或3的方法,其特征在于:催化剂分子组成QmHnPMxOy,Q为季铵盐阳离子,季铵盐为四丁基铵盐、十二烷基三甲基胺盐、十六烷基三甲基胺盐、十八烷基三甲基胺盐或双十八烷基二甲基胺盐中的至少一种,金属M为W和/或Mo,1≤m≤7,1≤x≤12,0≤n≤4,10≤y≤40。
5.根据权利要求1的方法,其特征在于:溶剂a和溶剂b是分别为乙腈和乙酸丁酯,或乙腈和磷酸三丁酯,或乙腈和磷酸三辛酯,或乙腈和乙酸乙酯,或乙腈和二甲基甲酰胺,或乙腈和二甲基乙酰胺,或乙腈和二甲基亚砜,或甲苯和四丁基脲,或二甲苯和四丁基脲,或重芳烃和四丁基脲,或乙酸乙酯和四丁基脲,或二氯乙烷和四丁基脲,或乙腈和四丁基脲。
6.根据权利要求1的方法,其特征在于:添加剂是四乙基氯化铵、四乙基氢氧化铵、四丁基氯化铵、四丁基氢氧化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱土金属碳酸盐、碱土金属碳酸氢盐、碱金属磷酸盐、碱金属磷酸氢盐、磷酸、甘油三羟基聚醚、高碳醇或聚二甲基硅氧烷的至少一种。
7.根据权利要求1的方法,其特征在于:反应液c中溶剂a的含量为100~700克/升反应液,过氧化氢的含量为30~100克/升反应液,水的含量为1~20克/升反应液,磷钨杂多酸季铵盐催化剂的含量为2~20克/升反应液,添加剂的含量为0.1~5克/升反应液,其余为溶剂b。
8.根据权利要求1的方法,其特征在于:步骤(2)过程中充入的丙烯量为100~300克/升反应液,反应时间为1~8h。
9.根据权利要求1的方法,其特征在于:共沸带水处理是指共沸脱水的处理过程。
10.根据权利要求1的方法,其特征在于:通过蒸馏从混合物d中分离出丙烯和环氧丙烷过程中会有部分溶剂a和部分水被同时分离出来;将剩下的混合物e再循环至步骤(1)中时,于步骤(1)中再补入等量蒸馏时分离出的溶剂a。
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