[发明专利]一种含吡啶肼基团的吡咯烷二酮类化合物、制备方法及其应用

说明书

技术领域

本发明属于杀菌剂和除草剂领域，具体涉及一种含吡啶肼基团的吡咯烷二酮类化合物、制备方法及其应用。

背景技术

吡啶是农药结构中常见的活性基团，在杀菌剂、除草剂和杀虫剂中均有广泛应用。含吡啶基团的杀菌剂和除草剂的应用已经有个多世纪的历史，是农药市场上重要的农药类型。如，环啶菌胺(ICI-A0858)是含吡啶基团的酰胺类杀菌剂，啶斑肟(pyrifenox)是含吡啶基团的肟醚类杀菌剂，啶菌胺(PEIP)是含吡啶基团的氨基甲酸酯类杀菌剂。氟吡草腙(diflufenzopyr)是一种含吡啶结构的氨基脲类除草剂，绿草啶(triclopyr)是一种吡啶氧羧酸类除草剂，吡氟酰草胺(diflufenican)属于取代吡啶酰基苯胺类除草剂，百草枯(paraquat)和敌草快(diquat)是含吡啶联吡啶结构的除草剂。

肼基团在农药结构中也有应用。如，环虫酰肼(chromafenozide)和呋喃虫酰肼(fufenozide)均是含有肼基团的杀虫剂，马来酰肼(Maleic hydrazide)是一种含有肼基团的植物生长抑制剂。

吡咯烷二酮类化合物常常具有杀虫、杀菌、除草等生物活性。如，专利CN201110453110.X描述了一种含取代苯肼的吡咯烷二酮类化合物，具有杀菌活性。US5504057描述了一类3-(2，4-二甲基苯基)吡咯烷二酮类化合物，具有除草活性。专利CN200510013206.9、CN201010232595.5、CN201010202871.3、CN201010576398.5先后分别描述了3-芳酰基吡咯烷二酮类化合物、3-取代环丙甲酰基吡咯烷二酮类化合物、3-酰基吡咯烷二酮缩氨基脲类化合物、3-酰基-5-取代甲基吡咯烷二酮类化合物，均具有除草活性。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种含吡啶肼基团的吡咯烷二酮类化合物。

本发明的另一目的在于提供一种含吡啶肼基团的吡咯烷二酮类化合物的制备方法。

本发明的另一个目的在于提供上述化合物的应用。

本发明的第一方面提供了一种具有通式(I)所示结构的一种含吡啶肼基团的吡咯烷二酮类化合物、或其异构体。

其中，

肼基任选连接于吡啶环的第2位碳、第3位碳、第4位碳；

R¹选自氢、C₁～C₁₂烷基、苯基、取代苯基；

R²选自氢、C₁～C₁₂烷基；

R³、R⁴彼此独立地选自氢、C₁～C₁₂烷基、苄基、取代苄基；

R⁵选自H、F、Cl、Br、I、C_l～C₆烷基，单取代或多取代；

同时以上基团的定义中提及的取代苯基、取代苄基，是指所述的基团中的苯基可被F、Cl、Br、I、C₁～C₆烷基单取代或多取代。

本发明的第二个方面提供了制备本发明的一种含吡啶肼基团的吡咯烷二酮类化合物(I)的方法，该方法用中间体II与III按照下述反应路线进行制备：

其中在上述反应式的各结构式中：

R¹～R⁵均具有如前所述的含义；

上述反应在无溶剂或有溶剂条件下进行，优选在溶剂中进行，所述的溶剂选自常用的惰性溶剂，优选的溶剂包括：醇类，如甲醇、乙醇、异丙醇；醚类，如乙醚、二异丙醚、四氢呋喃；腈类，如乙腈、丙腈；酰胺类，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺；酯类，如乙酸乙酯、乙酸甲酯；烃类，如正己烷、环己烷、石油醚；卤代烃类，如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷；砜类，如二甲基亚砜；或者他们的混合物。

上述的反应在常温、加热或者降温条件下进行，反应中和反应后采用滴加、搅拌、洗涤、层析、蒸馏、减压蒸馏、重结晶、干燥等常规实验操作方法。

本发明的第三个方面涉及本发明的一种含吡啶肼基团的吡咯烷二酮类化合物在防治植物有害真菌和防除杂草中的应用，可应用于农药领域，作为杀菌剂和除草剂。

在本发明中，有害真菌的含义应该理解为植物致病真菌。本发明的化合物在处理后可以保护植物抵御上述病原菌的侵染与危害。