[发明专利]用RU/双齿配体络合物对醛的选择性氢化

权利要求书

1.一种通过使用H₂分子的氢化将式(I)的C₅-C₂₀底物还原为相应醇或二醇的方法，

其中R^a表示C₄-C₁₉直链、支链或环状的烷基、烯基或二烯基，其任选地包含芳香环且任选地包含从酮、醚、碳-碳双键或三键和羧基中选出的一个、两个或三个官能团；

特征在于所述方法是在下列物质的存在下进行的：

-至少一种式(1)的催化剂或预催化剂

[Ru(PP)(NN)(RCOO)₂]     (1)；和

-任选的酸性添加剂，

其中NN表示式(B)的C₂-C₂₀双齿配体

其中，a和a’同时或独立地表示0或1，当a’为0时，氮原子是芳香杂环的一部分；

R¹单独考虑时同时或独立地表示氢原子或C_1-6直链、支链或环状的烷基或任选被取代的苄基；两个R¹连接在一起可以形成包括与所述R¹连接的原子在内含有5～7个原子的饱和杂环，所述杂环任选地被取代；

R²和R³单独考虑时同时或独立地表示氢原子、C_1-6直链、支链的烷基或任选被取代的C_6-10芳香基团；R¹和相邻的R²连接在一起可以形成包括与所述R¹和R²连接的原子在内含有5～8个原子的且任选地含有一个额外的氮原子或氧原子的饱和杂环或芳香杂环；两个R²连接在一起可以形成包括与所述R²或R³基团连接的碳原子在内具有5～8个原子的饱和的或不饱和的环，所述环任选地含有一个额外的氮原子和/或氧原子；且

Q表示式(i)的基团

其中m为1或2，且

R⁵和R⁶同时或独立地表示氢原子、C_1-6直链、支链或环状的烷基或任选被取代的C_6-10芳香基团；两个不同的R⁶和/或R⁵基团连接在一起可以形成任选被取代的包括与所述R⁶和/或R⁵基团连接的原子在内C_3-8饱和环，其任选地含有一个或两个额外的氮原子或氧原子；

R¹、R²、R³、R⁵、R⁶的任选取代基为一个、两个、三个或四个选自如下的基团：i)卤素，特别是当所述取代基在芳香基团上时；iii)C_1-6烷氧基、烷基、烯基；或iv)苄基或稠合或非稠合的苯基基团，所述基团任选地被一个、两个或三个卤素、C_1-8烷基、烷氧基、氨基、硝基、酯、磺酸酯或卤代或全卤代烃基取代；

PP表示式(C)的C₆-C₅₀双齿配体

其中R¹¹和R¹²单独考虑时同时或独立地表示C_3-6支链或环状的烷基或任选被取代的C_6-10芳香基团；且

Q’表示

-式(i’)的基团

其中m’为1、2、3或4，且

R^5’和R^6’同时或独立地表示氢原子、C_1-6直链或支链的烷基或任选被取代的C_6-10芳香基团；两个不同的R^6’和/或R^5’基团连接在一起可以形成任选被取代的包括与所述R^6’和/或R^5’基团连接的原子在内C₃～C₈饱和的或不饱和的环，其任选地含有一个或两个额外的氮原子或氧原子；或

-C₁₀-C₁₆茂金属二基、2,2’-二苯基、1,1’-联二萘-2,2’-二基、苯二基、萘二基、2,3-双环[2:2:1]庚-5-烯二基、4,6-吩噁嗪二基、4,5-(9,9-二甲基)-氧杂蒽二基或双(苯-2-基)醚基，它们是任选被取代的；

R^5’、R^6’、R¹¹和R¹²的任选取代基为一至五个卤素，特别是当所述取代基在芳香基团上时，或为一个、两个或三个：i)C_1-6直链或支链的烷基、烷氧基或卤代或全卤代烃、胺基；ii)COOR^h，其中R^h为C_1-6直链、支链或环状烷基；iii)NO₂基团；或iv)苄基或稠合或非稠合的苯基基团，所述基团任选地被一个、两个或三个卤素、C_1-8烷基、烷氧基、氨基、硝基、酯、磺酸酯或卤代烃或全卤代烃基取代；且

每个R同时或独立地表示在α和/或β位支化或环化的C₂-C₁₂烃基,并且所述烃基任选地包含从卤原子、氧原子和氮原子中选出的一至五个杂原子。