[发明专利]多金属固体脱硫剂及其制备方法

权利要求书

1.一种多金属固体脱硫剂，以重量百分比计包括以下组分：

a) 4.0~30.0%选自元素周期表VIII族或IB族中的至少一种金属氧化物；

b) 4.0~30.0%选自元素周期表IIB族中的至少一种金属氧化物；

c) 1.0~20.0%选自MgO、CaO或BaO中的至少一种；

d) 0.1~10.0%的选自稀土元素中的至少一种元素的氧化物；

e) 10.0~80.0%的Al₂O₃。

2.根据权利要求1所述的多金属固体脱硫剂，其特征在于以重量百分比计，组分a)为CoO、NiO或CuO中的至少一种，其含量为4.0～20.0%。

3.根据权利要求1所述的多金属固体脱硫剂，其特征在于以重量百分比计，组分b)为ZnO或CdO中的至少一种，其含量为4.0~10.0%。

4.根据权利要求1所述的多金属固体脱硫剂，其特征在于以重量百分比计，组分c)为MgO，其含量为1.0~15.0%。

5.根据权利要求1所述的多金属固体脱硫剂，其特征在于以重量百分比计，组分d)为CeO₂或Y₂O₃,其含量为0.1~3%。

6.权利要求1～5任一项所述的多金属固体脱硫剂的制备方法，包括以下步骤：

a）将选自Mg(NO₃)₂、MgC₂O₄·2H₂O中的至少一种含Mg²⁺的盐溶解在水中配成溶液，采用浸渍法负载在Al₂O₃表面，干燥后经高温焙烧，得到MgO修饰改性后的氧化铝；

b）将上述改性后的氧化铝，加入田菁粉后充分混合均匀，再加入预先配好的稀硝酸溶液，成型、烘干、焙烧后制成Al₂O₃载体备用；

c）在选自Ni(NO₃)₂·6H₂O、Co(NO₃)₂·6H₂O或Cu(NO₃)₂·6H₂O中的至少一种金属硝酸盐中加入Zn(NO₃)₂·6H₂O或Cd(NO₃)₂·4H₂O一同溶解，再加入Ce(NO₃)₃·6H₂O或Cd(NO₃)₂·4H₂O一并溶于上述溶液中，然后根据氧化铝的吸水量及用量配成溶液；

d）采用等体积浸渍的方法将上述硝酸盐溶液浸渍到Al₂O₃载体上，制得多金属固体脱硫剂前体；

e）脱硫剂前体经过干燥后在300~600 ^oC下，焙烧4-48小时后，制得多金属固体脱硫剂。

7.根据权利要求6所述的多金属固体脱硫剂的制备方法，其特征在于，含Mg²⁺的盐通过浸渍法负载在Al₂O₃表面后，焙烧温度为250～500^oC，焙烧时间为4～12小时。

8.根据权利要求6所述的多金属固体脱硫剂的制备方法，其特征在于改性后的氧化铝成型时用的稀硝酸溶液质量百分比浓度为8～10％。

9.根据权利要求6所述的多金属固体脱硫剂的制备方法，其特征在于田菁粉的用量为改性后的氧化铝重量的1～5％，脱硫剂前体干燥后焙烧温度为250～550^oC、焙烧时间为8～24 h。

10.权利要求1～5任一项所述的多金属固体脱硫剂用于脱除异丁烯或正丁烯中杂质硫的方法，其特征在于压力为1.5～2.5 MPa，温度为20～40^oC，液体体积空速为1～4 h^-1下，对含有300 ppmv以下甲硫醇杂质的异丁烯或正丁烯原料进行吸附净化。