[发明专利]一种多金属连续重整催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种多金属连续重整催化剂及其制备方法。

背景技术

催化重整是石油加工的重要生产工艺之一，其主要目的是生产高辛烷值汽油、BTX芳烃以及廉价的氢气。随着汽柴油质量升级及加氢技术快速发展，催化重整在炼油化工行业中的地位越来越重要。

目前，重整工艺的发展趋势是向热力学有利的方向发展，即降低反应压力、提高反应温度、降低氢油比。但操作苛刻度的提高使催化剂积炭速率迅速增加。为了保持催化剂的活性，必须缩短催化剂的再生周期，频繁地再生催化剂，新一代连续重整工艺已将再生周期由一周缩短至2~3天。频繁的再生会导致催化剂载体的结构改变，比表面积下降，铂晶粒烧结，氯流失，导致催化剂性能下降。因此，高苛刻连续重整工艺条件对催化剂的物理化学性能提出了新的要求。此外，对一些炼厂，由于原料来源广泛，硫的波动幅度较大，如何规避由于原料或误操作带来的硫含量增加对催化剂冲击的风险，需提高催化剂的抗硫中毒性能。

针对连续重整工艺技术进步对催化剂的新要求，现有技术通过对催化剂进行改性来提高催化剂性能。

USP3915845公开了一种烃类转化多金属催化组分，包括0.01~2.0重量%的Pt族金属、0.01~5.0重量%的锗、0.1~3.5重量%的卤素和镧系化合物，其中镧系元素与Pt族金属的原子比为0.1~1.25。在催化剂中Pt族金属为金属态，其它金属为氧化态而使用的镧系元素为镧、铈和钕。

USP4039477公开了一种用镧系金属改性的加氢处理催化剂及其应用。所述的催化剂包括一种难熔金属氧化物、Pt族全属、Sn和至少一种选自Y、Th、U、Pr、Ce、La、Nd、Sm、Dy和Gd的金属。该专利在催化剂中加入镧系金属，使得催化剂的活性稳定性得到提高，而锡的存在能使含镧系金属催化剂的裂解活性降低，有利于提高选择性。

USP6059960公开了一种含稀土的Pt-Sn多金属重整催化剂，其引入的镧系组元为Eu、Yb、Sm或Eu与Yb的混合物，并且在催化剂中50%以上的镧系金属以EuO存在。当催化剂均Pt-Sn-Eu组分时，只在Eu/Pt原子比为1.3~2.0时相对活性和选择性均较好，比值小于1.3时，催化剂的选择性降低，比值大于2.0时，催化活性明显下降。

CN1234455公开了含铂、锡的多金属重整催化剂及其制备与应用，其引入的镧系组元为Eu和Ce。该催化剂用于石脑油的重整反应具有较高的活性和选择性，积炭速率低，寿命长。

USP3661769公开了一种Pt-W/Al₂O₃重整催化剂的制备方法，该催化剂不含Sn及稀土。

USP3806446公开了一种Pt-W-Ge/Al₂O₃-Cl重整催化剂的制备方法，该催化剂与Pt/Al₂O₃-Cl催化剂相比具有较好的活性和选择性。

USP4217205公开了一种重整催化剂及其制备方法，该催化剂具有0.005~1%的Pt，0.01~4%的Ga、In或Tl，0.01~2%的W及0.1~10%的卤素。该催化剂在高苛刻度（高温、低压）条件下具有较好的性能，添加W可以抑制氢解反应，提高液收。

USP4401557公开了一种重整催化剂及其制备方法，该催化剂包括载体，Pt，Rh或Os，添加的金属选自Cr、W、Mo、Mn、Re、Ge、Sn、Ga、In、Tl、Th、Ce、Sm、La、Zn、Cd、Ti或Zr，以及卤素。添加金属优选W、Mn、Re、Ga、Ge、Sn、Th、Ce和Sm。

USP5968345公开了一种重整催化剂，该催化剂特征为：载体由η-Al₂O₃和γ-Al₂O₃组成，至少一种掺杂金属选自碱金属和碱土金属，至少一种卤素元素，至少一种Pt族元素和一种助剂金属选自Sn、Ge、In、Ga、Tl、Sb、Pb、Re、Mn、Cr、Mo和W。该催化剂具有较好的芳烃选择性，选择性的提高时由于添加了碱金属及碱土金属抑制了裂化活性。