[发明专利]一种高C4烯烃选择性的用来由甲醇制烯烃的催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种用来制备催化剂的方法，所述催化剂是用于在流化床中由甲醇制备烯烃的催化剂，所述方法包括以下步骤：

(1)将ZSM-5分子筛、磷源、基质材料、粘结剂和水混合起来，配制成含水浆液，以该含水浆液的总重量为基准计，其中除了水以外的组分的总含量为20-50重量％；

(2)对步骤(1)制得的浆液进行喷雾干燥，制得颗粒状中间产物；

(3)对步骤(2)制得的颗粒状中间产物进行焙烧，制得用于在流化床中由甲醇制备烯烃的催化剂。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述ZSM-5分子筛的硅铝比为20-400，优选为200-400，以所述含水浆液中除了水以外的组分的总重量计，所述ZSM-5分子筛的含量为20-55重量％。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述基质材料选自高岭土、煅烧高岭土、硅藻土、拟薄水铝石、蒙脱石中的一种或多种，其粒径小于2μm，以所述含水浆液中除了水以外的组分的总重量计，所述基质材料的含量为20-59重量％。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述粘结剂选自碱性硅溶胶、酸性硅溶胶、铝溶胶、磷酸铝、硝酸铝、氧化铝中的一种或多种，以所述含水浆液中除了水以外的组分的总重量计，所述粘结剂的含量为20-50重量％。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述磷源选自磷酸、亚磷酸、磷酸氢铵、磷酸二氢铵、磷酸铵中的一种或多种，以所述含水浆液中除了水以外的组分的总重量计，所述磷源的含量为0.1-5.0重量％。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述浆液中还包含造孔剂，所述的造孔剂选自田菁粉、聚乙烯醇、甲基纤维素中的一种或多种，以所述含水浆液中除了水以外的组分的总重量计，所述造孔剂的含量为0.01-1重量％。

7.如权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，使用离心式喷雾干燥器或压力式喷雾干燥器进行喷雾干燥，喷雾干燥器的进口温度为150-300℃，出口温度为120-250℃，浆液输入所述喷雾干燥器的进料速率为100-500ml/min。

8.如权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于，在所述步骤(3)中，在550-650℃、优选600℃的温度下对所述颗粒状中间产物进行3-6小时、优选4小时的焙烧。

9.一种用于在流化床中由甲醇制备烯烃的催化剂，该催化剂通过权利要求1-8中任一项所述的方法制备，以所述催化剂的总重量为基准计，所述催化剂包含25-60重量％、优选25-40重量％的ZSM-5分子筛、0.05-3重量％的源自所述磷源的组分、20-50重量％、优选30-45重量％的源自所述基质材料的组分以及10-45重量％、优选25-40重量％的源自所述粘结剂的组分，该催化剂的粒径为50-110微米。

10.一种由甲醇制备烯烃的方法，该方法包括，在足以使得甲醇转化为烯烃的反应条件下，在流化床反应器中，使得甲醇或甲醇的水溶液与权利要求9所述的催化剂接触，所述反应条件为：甲醇质量空速0.5-5h^-1，反应温度430-550℃，反应压力0-1.0MPa；制得的产物中丙烯的选择性高于40％，优选高于45％，包含四个碳原子的烯烃的选择性高于25％，优选高于28％，更优选高于30％，最优选最高达32％。