[发明专利]本征性耐原子氧聚酰亚胺树脂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种制备聚酰亚胺树脂的方法，包括如下步骤：

1)将芳香族二酐在醇中回流进行酯化反应，得到芳香族二酸二酯溶液；

2)将反应性封端剂在醇中回流进行酯化反应，得到反应性封端剂的单酸单酯溶液；

3)将含磷芳香族二胺和/或非含磷芳香族二胺与醇混匀后，再加入步骤1)所述芳香族二酸二酯溶液和步骤2)所述反应性封端剂的单酸单酯溶液进行缩聚反应，反应完毕得到所述聚酰亚胺树脂。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤1)中，芳香族二酐选自3，3’，4，4’-二苯醚四酸二酐、3，3’，4，4’-联苯四酸二酐、2，3，3’，4’-联苯四酸二酐和3，3’，4，4’-二苯甲酮四酸二酐中的至少一种；或，

所述芳香族二酐与醇的用量比为1-10mol∶100-2000g，具体为1-2mol∶500-1000g；或，

所述酯化反应步骤中，时间为0.5-10小时，具体为5小时；或，

所述步骤2)中，所述反应性封端剂选自4-苯乙炔苯酐和降冰片烯二酸酐中的至少一种；或，

所述反应性封端剂与醇的用量比为1-10mol∶100-2000g，具体为1-2mol∶500-1000g；或，

所述酯化反应步骤中，时间为0.1-10小时，具体为2小时；或，

所述步骤3)中，所述含磷芳香族二胺选自二-(3-胺基苯基)-甲基氧化膦、二-(3-胺基苯基)-苯基氧化膦和[2，5-二(4-胺基苯氧基)苯基]-二苯基氧化膦中的至少一种；或，

所述非含磷芳香族二胺选自1，3-双(4-胺基苯氧基)苯、3，4’-二胺基二苯醚、4，4’-二胺基二苯醚、对苯二胺、间苯二胺和4，4’-二氨基二苯甲烷中的至少一种；或，

所述缩聚反应步骤中，温度为室温，时间为0.5-10小时，具体为1小时；或，

所述缩聚反应体系的固含量为40-60％，具体为45-55％；

所述步骤1)至3)中，所述醇均选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-戊醇和3-戊醇中的至少一种。

3.权利要求1-2任一所述方法制备得到的聚酰亚胺树脂或聚酰亚胺树脂溶液。

4.根据权利要求3所述的聚酰亚胺树脂或聚酰亚胺树脂溶液，其特征在于：所述聚酰亚胺树脂溶液中，聚酰亚胺的质量百分含量为20-60％，具体为50％；或，

所述聚酰亚胺树脂溶液在25℃时的旋转粘度为20-300mPa·s，具体为30-50mPa·s。

5.一种制备反应性封端的热熔性聚酰亚胺树脂粉体的方法，包括如下步骤：将权利要求3或4所述聚酰亚胺树脂溶液除去溶剂再热处理，得到所述反应性封端的热熔性聚酰亚胺树脂粉体。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述除去溶剂步骤中，温度为25-240℃，具体为60-80℃；

所述热处理步骤包括：80-120℃保持0.5-2小时后再在120-180℃保持0.5-2小时后再在180-240℃保持0.5-2小时；具体为在120℃保持1小时后再在180℃保持1小时后再在240℃保持1小时。

7.权利要求5或6所述方法制备而得的反应性封端的热熔性聚酰亚胺树脂粉体。

8.根据权利要求7所述的反应性封端的热熔性聚酰亚胺树脂粉体，其特征在于：所述反应性封端的热熔性聚酰亚胺树脂粉体的分子量为1000-25000g/mol，具体为5000-15000g/mol；或，

所述热熔性聚酰亚胺树脂粉体的熔融粘度为1-1000Pa·s，熔融温度范围为260-350℃。

9.一种制备耐原子氧聚酰亚胺热固化树脂的方法，包括如下步骤：将权利要求7或8所述反应性封端的热熔性聚酰亚胺树脂粉体固化，得到所述耐原子氧聚酰亚胺热固化树脂。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：所述固化步骤中，温度为200-380℃，压力为0.5-3.5MPa，时间为0.1-20小时；固化方式为热模压。

11.权利要求9或10所述方法制备得到的耐原子氧聚酰亚胺热固化树脂。