[发明专利]1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及杀菌剂环唑醇中间体1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法。

背景技术

1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮是三氮唑类杀菌剂环唑醇的重要中间体，具有高效、低毒、广谱的特点，目前国内外对该产品需求很大，而大部分生产厂家生产的成本较高，目前关于1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法主要有以下三种：一、以对氯苯甲醛为原料，通过格式试剂反应，该合成方法较为简单，但是由于要做格式试剂，必须现做现用，否则下步收率明显降低，而且存在一定的安全隐患，其中需要用到1，2-二溴乙烷作为环化试剂，提高了生产的成本，因而这个路线不适用于大规模的工业生产。二、氯苯的傅-克反应法，该合成方法操作方便，但是由于原材料的成品昂贵，而且合成收率较低，不利于工业生产。三、达森反应，该合成方法操作也较为简便，以氯苯和环丙基甲基酮为起始原料，价格也便宜，因此应用最为广泛，但是其第一步采用了达森反应通过重排来制备环丙基丙醛，此步需要在低温-10～0℃的条件下进行，实验条件较为苛刻，在工业上对设备要求高，需要投入的成本很大，且在减压蒸馏过程中易出现黑色的焦炭状物质，很影响最终的收率，因此不利于工业生产。

现有公开号为CN102584558 A的中国发明专利《一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法》，但该专利还有如下不足：(1)、其环氧化反应中所用的溶剂为硫醚，而且硫醚与环丙基甲基酮的质量比为8∶10，由于硫醚极易挥发，在常压蒸馏的过程中会损失大量的硫醚，对设备的冷凝效果要求极高，对工业化生产增加了成本。而且硫醚的价格较高，如果此处损失的话会大大的提高生产的成本；(2)、该专利的重排反应的后处理需要蒸馏水，蒸馏水的沸点较高，而且挥发度很差，在工业反应过程中很难处理，也对工业生产不利；(3)、该专利的氧化反应中所用的是双氧水氧化，成本相对较高；(4)、该专利的缩合反应中采用氯化亚砜进行酰基化，然后与氯苯进行缩合反应，操作步骤多，生产周期长，成本消耗较大，因而设计出一种经济简便的合成方法具有很大的实际意义。

发明内容

本发明为解决现有方法成操作步骤多，生产周期长，成本消耗较大的问题，而提供了1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法。

本发明的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法按以下步骤进行：

一、配置硫叶立德试剂：按硫醚和硫酸二甲酯的摩尔比为(1～3)∶1，按硫酸二甲酯和叔丁醇的摩尔比为(1～1.5)∶1，先将叔丁醇加入到硫醚中，在温度为25～35℃，搅拌速度为80r/min～150r/min的条件下，搅拌20min～40min，然后滴加硫酸二甲酯，滴加完毕后继续以温度为25～35℃，搅拌速度为80r/min～150r/min，搅拌至溶液呈白色粘稠状，得到硫叶立德试剂；

二、环氧化反应：按环丙基甲基酮与甲苯的质量比为1∶(3～5)，按环丙基甲基酮与步骤一的硫叶立德试剂的摩尔为1∶(1～3)，按环丙基甲基酮与氢氧化钾的摩尔比为1∶(1～3)，将环丙基甲基酮、甲苯和氢氧化钾加入到步骤一的硫叶立德试剂中，在温度为35～45℃，搅拌速度为80r/min～150r/min的条件下，搅拌9～11h后用水洗至中性，然后静置分层，对下层的有机层用无水硫酸钠进行干燥，干燥后常压蒸馏去除甲苯，完成环氧化反应，得到2-环丙基-2-甲基环氧乙烷；

三、重排反应：按四氢呋喃和步骤二的2-环丙基-2-甲基环氧乙烷的质量比为(3～5)∶1，按催化剂和步骤二的2-环丙基-2-甲基环氧乙烷的质量比为(0.1～0.5)∶1，先将四氢呋喃和催化剂混合均匀，然后用冰盐浴冷却至温度不超过5℃，再向其中加入步骤二的2-环丙基-2-甲基环氧乙烷，在冰盐浴温度不超过5℃的条件下，反应1h～3h，然后进行抽滤，弃去固体物质，对液体进行减压蒸馏去除四氢呋喃，完成重排反应，得到2-环丙基-丙醛；其中催化剂为蒙脱土K₁₀或三氟化硼乙醚的络合物；其中减压蒸馏的温度不超过四氢呋喃的沸点，减压蒸馏的压力为0.08Kpa～0.09Kpa；