[发明专利]一种制备9,10-二氢菲衍生物的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化合物的制备技术领域，具体涉及一种9,10-二氢菲衍生物的制备方法。

背景技术

9,10-二氢菲衍生物是一类具有重要生理活性的物质，其在功能材料、生物化学和药物学领域有广泛的应用。Behnam利用2-氨基-9,10-二氢菲与芳醛反应合成了液晶材料；Ventelon利用2,7-二甲醛基-9,10-二氢菲与芳香族的氨基季膦盐反应合成了双光子激发荧光剂，该类物质可用于生物学及疾病治疗中的细胞造影；Nie以及Liu研究发现9,10-二氢菲和2,7-二溴-9,10-二氢菲可以通过化学及电化学方法合成聚9,10-二氢菲衍生物，该类物质是性能稳定、机械加工性能良好的导电材料、发光材料（发蓝-绿光），可用于发光二极管（PLED）的生产中；王光辉采用MTT法测定了四种9,10-二氢菲衍生物对几种人肿瘤细胞的增值抑制作用及作用机制，发现9,10-二氢菲衍生物通过将HepG2细胞阻滞在G2/M期而对其增殖有一定的抑制作用（参见：Behnam, Basil A.; Hall, D. Muriel, Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2: Physical Organic Chemistry (1972-1999), 1982, (4):465-72；Ventelon, Lionel; Charier, Sandrine; Moreaux, Laurent; Mertz, Jerome; Blanchard-Desce, Mireille, Angewandte Chemie, International Edition 2001, 40(11):2098-2101；Nie, Guangming; Zhou, Liangjie; Zhang, Yan; Xu, Jingkun, Journal of Applied Polymer Science 2010, 117(2):793-800; Liu, Cong-Cong; Lu, Bao-Yang; Fan, Chang-Li; Xu, Jing-Kun; Li, Yu-Zhen; Jiang, Feng-Xing, Journal of Solid State Electrochemistry 2010, 14(7):1153-1161；王光辉;郭晓宇;王乃利;张金超;杨梦甦;姚新生,中国药学杂志 2007,42(3):181-183）。

现有技术中，报道的9,10-二氢菲衍生物的合成方法主要是采用还原菲化合物而得到9,10-二氢菲，此方法对反应条件的要求苛刻；或者在催化剂的存在下通过不同反应物的反应合成9,10-二氢菲衍生物。

室温下，Partha与Michael分别以碱金属二氧化硅凝胶（Na₂K-SG与Na-SG）试剂通过伯奇还原反应由菲得到9,10-二氢菲衍生物（Nandi, P.; Dye, J. L.; Jackson, J. E. J. Org. Chem. 2009, 74, 5790–5792；Costanzo, M. J.; Patel, M. N.; Petersen, K. A.; Vogt, P. F. Tetrahedron Lett. 2009, 50, 5463–5466），此方法凝胶制备繁琐，反应要求严格。

Cahiez首先将1,2-二（2-碘苯基）乙烷与镁试剂反应生成格式试剂，然后在三氯化铁存在下继续反应生成9,10-二氢菲衍生物（Cahiez, G.; Chaboche, C.; Betzer, F. M.Ahr, M. ; Org. Lett. 2005, 7, 1943–1946），此反应对底物的选择范围小，反应条件苛刻。

Jana以醋酸钯为催化剂，在碳酸铯存在下，由1-溴-2-取代二氢萘反应生成9,10-二氢菲衍生物；Campeau同样以醋酸钯为催化剂，在碳酸钾、DMF存在下，由邻溴苯乙基苯化合物加热制备得到9,10-二氢菲衍生物（Jana, R.; Chatterjee, I.; Samanta, S.; Ray, J. K. Org. Lett. 2008, 10, 4795-4797；Campeau, L. C.; Parisien, M.; Leblanc, M.; Fagnou, K. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 9186-9187），此方法以贵金属为催化剂，成本昂贵。