[发明专利]一种重油加氢处理催化剂及其制备与应用有效
申请号: | 201310233638.5 | 申请日: | 2013-06-13 |
公开(公告)号: | CN104226298B | 公开(公告)日: | 2017-05-24 |
发明(设计)人: | 孙淑玲;刘佳;杨清河;胡大为;曾双亲;王奎;邵志才;聂红;李大东 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/28 | 分类号: | B01J23/28;B01J23/30;B01J21/04;C10G45/04 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 重油 加氢 处理 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种重油加氢处理催化剂,含有载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分,所述载体含有氧化铝和硼,以压汞法表征,所述载体的孔容为0.95-1.2毫升/克,比表面积为50-300米2/克,所述载体在直径为10-30nm和直径为300-500nm呈双峰孔分布,其中,直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的55-80%,直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的10-35%,所述加氢活性金属组分选自至少一种第VIB族金属组分和至少一种第VB族金属组分,以氧化物计并以催化剂为基准,所述第VIB族金属组分的含量为0.2-15重量%,第VB族金属组分的含量为0.2-12重量%;所述载体的制备方法包括将含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1和P1的改性物P2混合,并在该混合物中引入含硼的化合物,之后成型、干燥并焙烧,所述P1和P2的重量混合比为20-95:5-80,P2的κ值为0至小于等于0.9,所述κ=DI2/DI1,DI1为含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的酸胶溶指数,DI2为含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的改性物P2的酸胶溶指数。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述氧化铝的孔容为0.95-1.15毫升/克,比表面积为80-200米2/克,直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的60-75%,直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30%;所述第VIB族的金属组分选自钼和/或钨,第VB族金属组分选自钒和/或铌,以氧化物计并以催化剂为基准,所述第VIB族金属组分的含量为0.5-12重量%,第VB族金属组分的含量为0.5-9重量%。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述载体选自含硼的具有γ-、η-、θ-和δ-的单一或混合晶相的双峰孔氧化铝,以所述载体为基准并以氧化物计,所述载体中硼的含量为0.5-8重量%。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其特征在于,以所述载体为基准并以氧化物计,所述载体中硼的含量为1-6重量%。
5.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于,以所述载体为基准并以氧化物计,所述载体中硼的含量为1.5-4重量%。
6.根据权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,所述第VIB族的金属组分为钼或钨,第VB族金属组分为钒,以氧化物计并以催化剂为基准,所述第VIB族金属组分的含量为5-12重量%,第VB族金属组分的含量为1-9重量%。
7.根据权利要求1所述催化剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)制备载体,包括将含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1和P1的改性物P2混合并在该混合物中引入含硼的化合物,之后成型、干燥并焙烧,所述P1和P2的重量混合比为20-95:5-80,P2的κ值为0至小于等于0.9,所述κ=DI2/DI1,DI1为含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的酸胶溶指数,DI2为含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的改性物P2的酸胶溶指数;
(2)采用浸渍法在步骤(1)得到的载体上引入加氢活性金属组分,包括配制含加氢活性金属的化合物的浸渍溶液并用该溶液浸渍载体,之后进行干燥、焙烧或不焙烧,所述加氢活性金属组分选自至少一种第ⅥB族的金属组分和至少一种第VB族的金属组分,以氧化物计并以催化剂为基准,所述浸渍溶液的浓度和用量使最终催化剂中的第ⅥB族的金属组分的含量为0.2-15重量%,所述第VB族的金属组分的含量0.2-12重量%;
其中,所述步骤(1)的干燥条件包括:温度为40-350℃,时间为1-24小时,焙烧条件包括:温度为大于500至小于等于1200℃,时间为1-8小时;所述步骤(2)的干燥条件包括:温度为100-250℃,时间为1-10小时;焙烧条件包括:温度为360-500℃,时间为1-10小时。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述P1和P2的重量混合比为70-95:5-25;所述P2的k值为0至小于等于0.6;所述步骤(1)的干燥条件包括:温度为100-200℃,时间为2-12小时,焙烧条件包括:温度为大于800至小于等于1000℃,焙烧时间为2-6小时;所述步骤(2)的干燥条件包括:温度为100-140℃。
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