[发明专利]用所选的铂催化剂氢化硝基芳族体系的方法有效
申请号: | 201310400712.8 | 申请日: | 2013-09-05 |
公开(公告)号: | CN103664643B | 公开(公告)日: | 2018-11-06 |
发明(设计)人: | D·纽曼;J·里策 | 申请(专利权)人: | 阿莱莎有限责任公司 |
主分类号: | C07C211/52 | 分类号: | C07C211/52;C07C209/36;B01J27/188 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 彭飞;林柏楠 |
地址: | 德国美茵河*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 铂催化剂 芳族体系 氢化硝基 芳族硝基化合物 负载型催化剂 催化氢化 高选择性 磷化合物 钨化合物 氧化态 改性 收率 催化剂 | ||
1.在包含铂的负载型催化剂存在下在溶液中用氢将芳族硝基化合物催化氢化成相应的胺的方法,其中所述含铂的催化剂已经被钨化合物和被氧化态<5的磷化合物改性,其中所述钨化合物选自由钨酸的碱金属或碱土金属盐、氧化钨(VI)、氯氧化钨(VI)和六氯化钨组成的组,所述氧化态<5的磷化合物选自由下述化合物组成的组:膦PR3-nHn、次膦酸P(OH)R2-mHm、氧化膦P(O)R3-nHn、次磷酸P(OH)(O)R2-mHm和亚磷酸P(OH)2(O)H或P(OH)2(O)R、及其盐,其中R是直链或支链C1-C14烷基残基或C6–C16芳基残基,n=0–3,m=0–2,其中所述芳族硝基化合物是结构通式I或II的碳环芳族的单环或多环化合物:
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自独立地为氢、卤素、烷基、或进一步是硝基,所述烷基可以在一个或多个碳原子处被卤素基团或被含有氧或氮的基团取代,或其中一个或多个非相邻碳原子已被氧、氮或硫原子替代,其中式(I)的残基的至少一个和式(II)的残基的至少一个是卤素。
2.如权利要求1中所述的方法,其中所用溶剂是水、未取代或被卤素原子或被含有氧或氮的基团取代的直链、支链或环状C1至C12烷烃、未取代或被卤素原子或被含有氧或氮的基团取代的单环或多环C6至C16芳基或杂芳基化合物、或直链或支链一元或多元C1至C10醇、或所述溶剂的混合物、或所述溶剂与水的混合物。
3.如权利要求2中所述的方法,其中所用溶剂是己烷、庚烷、辛烷、环己烷、甲苯、邻-二甲苯、间-二甲苯和对-二甲苯、酚、邻-甲酚、间-甲酚和对-甲酚、苯甲醚、氯苯、二氯苯、甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇、正丁醇、仲丁醇或叔丁醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基丁-2-醇、2-甲基戊-2-醇、2-甲基戊-3-醇、3-甲基戊-2-醇、4-甲基-戊-2-醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3,3-二甲基-2-丁醇。
4.如权利要求1至3任一项中所述的方法,其中芳族硝基化合物在溶剂中的浓度为10至90重量%。
5.如权利要求4中所述的方法,其中芳族硝基化合物在溶剂中的浓度为20–80重量%。
6.如权利要求4中所述的方法,其中芳族硝基化合物在溶剂中的浓度为30–70重量%。
7.如权利要求1至3任一项中所述的方法,其中所述含铂的催化剂具有0.3–10重量%铂的铂含量。
8.如权利要求7中所述的方法,其中所述含铂的催化剂具有0.3–8重量%铂的铂含量。
9.如权利要求7中所述的方法,其中所述含铂的催化剂具有0.5–5重量%铂的铂含量。
10.如权利要求1至3任一项中所述的方法,其中所用的催化剂载体是氧化铝、陶瓷载体材料或活性炭。
11.如权利要求1至3任一项中所述的方法,其中所用催化剂是固体。
12.如权利要求11中所述的方法,其中所用催化剂是粉末或丸粒,或是水湿润的糊。
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