[发明专利]一种馏分油加氢精制催化剂及其制备及其应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢精制催化剂及其制备方法，更具体地说，是一种关于馏分油特别是轻质馏分油的加氢脱硫催化剂及其制备方法。

背景技术

3号喷气燃料国家标准（GB6537-2006）从外观、颜色、组成、挥发性、密度、流动性、燃烧性、腐蚀性、安定性、洁净性、导电性、水分离指数和润滑性等方面对喷气燃料提出了近30项指标要求。喷气燃料是石油产品中控制指标最多、质量要求最严的产品之一。

从世界范围来看，喷气燃料主要是以从常压精馏装置切取的沸程合适的直馏组分为原料通过精制进行生产，其中的精制环节又分为非加氢工艺和加氢处理工艺。

非加氢工艺由于存在不同程度的污染，产生较多不易处置的废料，同时随着原油品质的变差，单纯的非加氢工艺很难满足喷气燃料生产精制的要求。非加氢工艺逐渐被加氢处理工艺所取代是今后的发展趋势。

加氢处理工艺的主要作用是脱除硫醇、胶质及少量极性物和污染杂质，降低酸值（如脱除环烷酸等）。加氢后油品的气味、颜色、热氧化安定性等指标改善明显。由于加氢条件缓和，原料中具有抗氧抗磨作用的天然硫化物等极性物质大部分得到保留，因此油品的抗氧化安定性及润滑性较好。

喷气燃料加氢精制过程中，为了保留原料中具有抗氧、抗磨作用的天然硫化物等极性物质，保证油品的抗氧化安定性及润滑性，同时为了降低氢耗，一般都采用低温、低压、低氢油比的工艺条件。另一方面，又需要通过加氢来实现深度脱除原料中的硫醇、胶质及少量极性物和污染杂质，降低酸值。这就要求所开发的催化剂，在低温、低压、低氢油比工艺条件下仍具有很高的加氢活性和活性稳定性，尤其是具有很强的脱硫醇、脱酸、改善油品颜色活性。

目前，通常是将工业应用的重整预加氢催化剂或柴油加氢精制催化剂等轻质馏分油加氢精制催化剂直接用于喷气燃料加氢。虽然产品质量也能达到3号喷气燃料国家标准，但是由于催化剂的设计针对性不强，存在着反应条件不够缓和，装置能耗偏高等问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种适于轻质馏分油加氢精制，尤其是适于直馏煤油馏分加氢精制生产喷气燃料的加氢催化剂的制备方法。使用该催化剂处理劣质原料时，具有操作条件缓和的特点。

本发明所述的馏分油加氢精制催化剂，以γ-Al₂O₃或含硅的γ-Al₂O₃为载体，以Mo、Ni和/或Co、W为活性组分，还含有P助剂；以催化剂为基准，三氧化钼的含量为3.0～15.0％，氧化镍和/或氧化钴的含量为1.5～8.5％，三氧化钨的含量为8.0～22.0％，P₂O₅的含量为0.5～3.5％，γ-Al₂O₃或含硅γ-Al₂O₃的含量为65.0～85.0％。

催化剂的比表面积为120m²/g～190m²/g、孔容0.30ml/g～0.55ml/g。催化剂中可以含有一种或几种常规助剂，如Fe、Ca、Mg、Zn等。

本发明所述的馏分油加氢精制催化剂制备方法，包括以下过程：

（1）将拟薄水铝石粉和田箐粉混合均匀，再加入胶溶剂、去离子水等混捏，然后挤条、干燥、焙烧，制得γ-Al₂O₃或含硅γ-Al₂O₃载体；

（2）用浸渍法负载含Mo化合物、含P化合物及其它助剂所配制的浸渍液，然后干燥、焙烧，制得催化剂半成品。

（3）用浸渍法负载含W化合物、含Ni和/或Co化合物及助剂所配制的浸渍液，然后干燥、焙烧，制得催化剂成品；

步骤(1)中所述的干燥过程在100℃～120℃干燥2h～14h，焙烧过程是在高温炉于500℃～800℃下焙烧3h～8h。

步骤(2)中所述的含Mo化合物为三氧化钼、钼酸铵中的一种或两种；含磷化合物为磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸、磷酸钙、磷酸氢钙、脂肪醇醚磷酸酯、多元醇磷酸酯中的一种或几种。

步骤(2)中所述的干燥过程在100℃～120℃干燥2h～4h，焙烧过程是在高温炉于450℃～700℃下焙烧3h～8h。

步骤(3)中所述的干燥过程在100℃～120℃干燥2h～4h，焙烧过程是在高温炉于450℃～700℃下焙烧3h～16h。