[发明专利]一种芳基硫醚类化合物的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化合物工艺应用技术领域，具体涉及一种制备芳基硫醚类化合物的合成方法。 

背景技术

芳基硫醚化合物(即分子中含有C—S键的有机化合物)是一类非常重要的化合物，它广泛存在于各类药物化学(如下所示)、材料化学和食物化学中，因此，从一些结构简单、商业上可以大量获得的化合物上构建C—S键显得尤为重要。 

合成芳基硫醚类化合物的传统方法主要是通过硫醇或者苯硫酚类化合物来制备。但是此方法中，硫醇及苯硫酚需要预先制备，底物的适应性不够广泛，不仅味道较大，污染严重，且很容易被氧化，使此方法的应用受到制约。 

发明内容

本发明克服现有技术的以上缺陷，首次创新地提出了一种简单高效制备芳基硫醚类化合物的新方法，通过使用金属钯催化剂，通过交叉偶联的方式，以Na₂S₂O₃为硫化试剂，可以高效地实现反应的转化。 

所述反应过程如反应式(I)所示。 

如以上反应式(I)所示，本发明利用芳基碘化物或芳基三氟甲烷磺酸酯类衍生物(底物1)，卤代烷烃(底物2)和Na₂S₂O₃作为起始原料，在金属钯催化剂的作用下，在反应溶剂中进行反应，合成如式(3)所示的芳基硫醚类化合物。 

本发明中，R是苯环、杂环、取代苯环、或取代杂环；R’是氢、卤素、杂原子、烷基、杂环；X是I、Br、Cl、OTf；Y是Cl。优选地，R是取代苯环，取代杂环。X是I、OTf。Y是Cl。R’是氢、杂原子、烷基、杂环。本发明中，R、R’、X、Y包括但不仅仅局限于上述基团，例如，R还可以是多取代基，取代的芳环和杂环、各类侧链。 

本发明中，所述起始原料如式(1)所示的芳基碘化物或芳基三氟甲烷磺酸酯类衍生物(底物1)和硫化试剂Na₂S₂O₃的用量比例为1∶1-1∶5。优选地，两者用量比例为1∶5。 

所述起始原料如式(1)所示的芳基碘化物或芳基三氟甲烷磺酸酯类衍生物和卤化物(底物2)用量比例为1_∶1-1_∶15。优选地，两者用量比例为1_∶15。 

本发明中，以Na₂S₂O₃为硫化试剂。 

本发明中，所述钯催化剂是Pd(OAc)₂、PdCl₂、Pd(TFA)₂、Pd(dba)₂、Pd₂(dba)₃、PdCl₂(PPh₃)₂、PdCl₂(dppf)或PdCl₂(dppp)。优选地，所述钯催化剂是PdCl₂(dppf)。所述催化剂的用量为原料芳基碘化物或芳基三氟甲烷磺酸酯类衍生物(底物1)的1-10m_ol％。优选地，所述催化剂用量为10mol％。 

本发明中，所述配体是PPh₃、PtBu₃、三环己基膦、三呋喃基膦、dppm(1，1-双(二苯基膦)甲烷)、dppe[1，2-双(二苯基膦)乙烷]、dppp[1，3-双(二苯基膦)丙烷]、dppb[1，4-双(二苯膦基)丁烷]、dppf[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]或binap[2，2′-双二苯膦基-1，1′-联萘]。优选地，所述配体是dppf[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]。所述配体用量为芳基碘化物或芳基三氟甲烷磺酸酯类衍生物(底物1)的1-5mo1％。优选地，所述配体用量为5mol％。 

本发明中，所述添加剂为水、乙醇、甲醇、乙二醇或环己二醇。优选地，所述添加剂为乙二醇。所述添加剂包括但不局限于以上，还可以是水。