[发明专利]一种卤化镁溶液及其制备方法

说明书

本发明提供一种卤化镁溶液，所述卤化镁溶液以无水卤化镁溶于包含含氧有机钛化合物、有机环氧化合物、含羟基类化合物和烃类化合物组成的混合溶剂而形成，且所述混合溶剂中不含磷酸酯类化合物；其中有机环氧化合物为如通式Ⅰ所示的三元环氧化合物，式Ⅰ中R²和R³独立地选自H或C₁～C₁₀的烃基或卤代烃基，可以是饱和或不饱和的直链、支链或环状链；或所述有机环氧化合物为4～8元环氧化合物。本发明还相应提供该卤化镁溶液的制备方法。本发明的制备方法简单易行；所得无定形卤化镁溶液稳定性好，可用于制备烯烃聚合及共聚合催化剂。

技术领域

本发明涉及一种卤化镁溶液及其制备方法。所得卤化镁溶液稳定性好，可用于制备烯烃聚合和共聚合催化剂。

背景技术

随着烯烃聚合工艺的发展，与聚合工艺相配套的催化剂也取到了长足的进步，其中高效催化剂凭借其优良的聚合性能和成熟的应用技术在聚烯烃催化剂领域中仍旧占有重要的地位。尤其是人们越来越关注新型结构聚烯烃树脂的生产开发，对烯烃聚合催化剂的综合性能要求也越来越高，不但要适应工艺装置，而且还要对树脂结构可调可控。经过多年的探索研究，表明Mg-Ti系高效催化剂比较适合这种应用。

Mg-Ti系高效催化剂的制备方法目前多采用溶解析出的方法，即先使镁化合物溶于某种溶剂中，然后再沉淀析出的办法。如日特开昭54-40293提出用钛酸脂溶解镁化合物，日特开昭56-811和日特开昭58-83006提出用醇、醛、胺、羧酸等化合物溶解镁化合物，日特开昭58-19307提出用有机磷化合物溶解镁化合物，日特开昭58-183708提出用有机环氧化合物和有机磷化合物(磷酸酯类化合物)混合溶解镁化合物等方案。

虽然上述镁化合物溶解方法也能在一定程度上克服研磨粉碎法的缺点，但仍有一系列不足有待改进如日特开昭54-40293、日特开昭58-19307、日特开昭58-183708所述的镁化合物溶液析出催化剂，其活性较低，并且当延长聚合时间时活性明显下降，聚合物的堆积密度也较低。

本发明人通过反复实验发现，选择合适的卤化镁溶解体系可以得到很好的卤化镁溶液；其制备条件温和，原料廉价易得，设备利用率高；且具有操作方便，环境友好的优点。

发明内容

因此，本发明提供一种卤化镁溶液，所述卤化镁溶液以无水卤化镁溶于包含含氧有机钛化合物、有机环氧化合物、含羟基类化合物和烃类化合物的混合溶剂而形成，且所述混合溶剂中不含磷酸酯类化合物；其中有机环氧化合物为如通式Ⅰ所示的三元环氧化合物，式Ⅰ中R²和R³独立地选自H或C₁～C₁₀的烃基或卤代烃基，可以是饱和或不饱和的直链、支链或环状链；或所述有机环氧化合物为4～8元环氧化合物。

本发明中得到的卤化镁溶液为无定形卤化镁形态，也就是说本发明的卤化镁溶液中不含有结晶态的卤化镁。本发明中，原料无水卤化镁为结晶态的卤化镁，其可以是α、β或γ等多种晶形。在本发明中，所述混合溶剂除了上述必不可少的四种有机溶剂外，还可以包含其它有机溶剂，例如为选自酯类、酮类和胺类等化合物的有机溶剂。这些其它有机溶剂的用量以不影响最终卤化镁溶液产品的相态为前提。

在本发明中，混合溶剂中不含磷酸酯类化合物，所得的产品卤化镁溶液在下游的应用过程中有更佳的表现，例如其用于催化剂制备中使得固体组分容易析出和使得相应的催化剂的活性提高；且避免了在下游的催化剂产品中残留毒性大的含磷物质。本发明中的磷酸酯类化合物例如为磷酸三丁酯、磷酸三异丁酯、磷酸三丙酯、磷酸三乙酯或磷酸三甲酯。

优选地，在本发明中，所述卤化镁溶液是以无水卤化镁溶于由含氧有机钛化合物、有机环氧化合物、含羟基类化合物和烃类化合物组成的混合溶剂而形成。也就是说，优选本发明的混合溶剂中仅包含上述必不可少的四种有机溶剂。