[发明专利]一种手性酰铵盐晶体的制备及用途

权利要求书

1.一种手性酰铵盐晶体的制备是由7, 7, 8, 8-四氰基奎二甲烷与D-亮氨醇制备的由以下化学式所示的化合物：

（I）。

2.权利要求1所述的配合物(I)，在273（2）k温度下，在Oxford X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线（λ=0.71073 A）以w-Theta 扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系,空间群 C2(1)，晶胞参数： a = 30.093(8) A ，  alpha = 90 deg; b = 5.7472(15) A    beta =101.955（5） deg;  c = 9.624(3) A，   gamma = 90 deg。

3.（R）-3-甲基-丁基-1-羟甲基氨基甲酸-(R)-3-甲基-丁基-1-羟甲基铵盐晶体在苯甲醛亨利反应中的用途：

（R）-3-甲基-丁基-1-羟甲基氨基甲酸-(R)-3-甲基-丁基-1-羟甲基铵盐晶体的合成：用130mol% 氯化锌做催化剂，7 ,7, 8, 8-四氰基奎二甲烷4.89mmol，D-亮氨醇 90mmol，用50mL氯苯做溶剂，回流反应3天后，柱层析分离，用石油醚/二氯甲烷（2/8）洗脱，将收集的最后组分点自然挥发，得单晶（R）-3-甲基-丁基-1-羟甲基氨基甲酸-(R)-3-甲基-丁基-1-羟甲基铵盐;

（R）-3-甲基-丁基-1-羟甲基氨基甲酸-(R)-3-甲基-丁基-1-羟甲基铵盐晶体催化剂0.15mmol, 苯甲醛 0.10 mL (0.986 mmol) 及硝基甲烷(0.50 mL, 9.255 mmol) 在室温下搅拌 48 h，用核磁监测，转化率：65%， e.e.%: 29.2 %。

4.（R）-3-甲基-丁基-1-羟甲基氨基甲酸-(R)-3-甲基-丁基-1-羟甲基铵盐晶体在苯甲醛腈硅化反应中的用途：

（R）-3-甲基-丁基-1-羟甲基氨基甲酸-(R)-3-甲基-丁基-1-羟甲基铵盐晶体催化剂0.15mmol 化合物I, 苯甲醛0.1mL, TMSCN 0.3 ml (3.3mmol), 2mL二氯甲烷 相继在20~30?C下加入，5天后， 加入水淬灭经柱层后（石油醚/二氯甲烷：5/1），得无色油状液体, 转化率> 99 %, e.e%:30.8%。